[發明專利]一種從咖啡豆中提取綠原酸和單寧的方法

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• 申請號: 201710583043.0
• 申請日: 2017-07-17
• 公開（公告）號: CN107235840A
• 公開（公告）日: 2017-10-10
• 發明（設計）人: 羅嬋
• 申請（專利權）人: 長沙愛揚醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07C67/48
• 分類號: C07C67/48;C07C69/732;C07H13/08;C07H1/08
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所屬技術領域

本發明涉及一種從咖啡豆中提取高純度綠原酸和單寧的方法，屬于天然產物化學的技術領域。

背景技術

綠原酸，別名：氯原酸,咖啡鞣酸，(1S,3R,4R,5R)-3-[[3-(3,4-二羥基苯基)-1-氧代-2-丙烯基]氧]-1,4,5-三羥基環己烷甲酸；系統名：1，3，4，5-四羥基環己烷羧酸-(3，4-二羥基肉桂酸酯)；化學名：3-O-咖啡酰奎尼酸(3-O-caffeoylquinic acid)，植物來源：為忍冬科植物忍冬Lonicera japonica Thumb.、紅腺忍冬Lonicera hypoglauca Miq.、山銀花Lonicera confusa DC.或毛花柱忍冬Lonicera dasytyla Rehd.的干燥花蕾或帶初開的花和杜仲葉中。綠原酸半水合物為白色或微黃色針狀結晶，在110℃時變為無水物，與稀鹽酸共熱產生咖啡酸，熔點208℃，比旋光度[α]D＝35 2°(C＝28)。綠原酸在25℃時水中溶解度約為4％，易溶于乙醇、丙酮、甲醇等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯，難溶于三氯甲烷、乙醚、苯等親脂性有機溶劑。綠原酸是由咖啡酸與奎尼酸形成的酯，其分子結構中有酯鍵、不飽和雙鍵及多元酚三個不穩定部分。在從植物提取過程中，往往通過水解和分子內酯基遷移而發生異構化。由于綠原酸的特殊結構，決定了其可以利用乙醇、丙酮、甲醇等極性溶劑從植物中提取出來，但是由于綠原酸本身的不穩定性，提取時不能高溫、強光及長時間加熱。綠原酸的供試液放置于棕色瓶、冰箱(2℃)保存時最為穩定。綠原酸被認為是眾多藥材和中成藥抗菌解毒、消炎利膽的主要有效成分，通常被作為定性甚至定量的指標。據報道，綠原酸的主要生物活性有(1)對透明質酸酶及葡萄糖-6-磷酸酶的抑制作用；(2)對自由基的清除及抗脂質過氧化作用；(3)抗誘變作用；(4)保肝利膽作用；(5)抗菌、抗病毒及解痙等作用。具有較廣泛抗菌作用，但在體內能被蛋白質滅活。與咖啡酸相似，口服或腹腔注射時，可提高大鼠的中樞興奮性。可增加大鼠及小鼠的小腸蠕動和大鼠子宮的張力。有利膽作用，能增進大鼠的膽汁分泌。對人有致敏作用，吸入含有本品的植物塵埃后，可發生氣喘、皮炎等，但食入后可經小腸分泌物作用，變為無致敏性物質。有止血、增高白血球及抗病毒作用。具有縮短血凝及出血時間的作用。

綠原酸在植物中廣泛存在，只在幾種植物中含量較多，如金銀花、如葵花籽、金銀花葉、咖啡豆、元寶楓葉、牛蒡葉、紅薯葉中，其含量在1％～8％干基左右，不同產地其含量也不一樣，所含綠原酸異構體種類也不一樣，而且來自不同植物的綠原酸的藥理作用也不一樣。

咖啡營養成分：每100克咖啡豆中含水分2.2克、蛋白質12.6克、脂肪16克、糖類46.7克、纖維素9克、灰分4.2克、鈣120毫克、磷170毫克、鐵42毫克、鈉3毫克、維生素B2 0.12克、煙酸3.5毫克、咖啡因1.3克、單寧8克。

咖啡豆之水分含量隨不同加工階段及產品，而有很大的差異，含殼的潮濕咖啡豆之水分含量約為50﹪，而干燥之生咖啡豆約為10﹪～13﹪。礦物質在咖啡豆中的含量雖較少，約占生咖啡豆干物重的4﹪，但卻很重要。它含有多種不同的元素，其中以鉀的含量為最多，約占所有礦物質量的40﹪，其次為鈣、鎂、磷、鈉及硫等。其它尚有許多含量在PPM層次的微量元素，如鋅、錳、銅、銣等33種以上。蔗糖是生咖啡豆中最主要的游離態糖類，其含量依品種、來源及成熟度而異。多糖類是生咖啡豆中很重要的組成分，約占干物量的40％～50﹪。以粗蛋白計，生咖啡豆含量約13﹪～16﹪，若扣除咖啡因及葫蘆巴堿等含氮化合物，真正蛋白質的含量約為8.8﹪～9.7﹪。生咖啡豆中也含有多種酵紊，如脂肪分解酵素、蛋白質分解酵素、醣類分解酵素、半乳糖水解酵素及過氧化酵素等。生咖啡豆約含有0.15﹪～0.25﹪的游離氨基酸。綠原酸至少有3種以上的異構物存在，其功能主要在于咖啡植株生理調節。生咖啡豆的脂質由存在于胚乳中之咖啡油及存在于咖啡豆外層的蠟質所組成的，咖啡豆的平均含量為干物量的15﹪。還含有植物堿、葫蘆巴堿、煙堿酸。

咖啡豆中單寧的含量很高，達到8％左右。單寧是多酚中高度聚合的化合物，它們能與蛋白質和消化酶形成難溶于水的復合物，影響食物的吸收消化。可分為水解單寧和縮和單寧，兩者常共存。后者也稱原花色素，在全谷、豆類中的單寧含量較多。