[發明專利]一種氘代化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201710580851.1
• 申請日: 2017-07-17
• 公開（公告）號: CN109265304B
• 公開（公告）日: 2020-09-08
• 發明（設計）人: 萬謙;曾靜;孟令奎;陳薇;王浩;趙祥
• 申請（專利權）人: 華中科技大學
• 主分類號: C07B59/00
• 分類號: C07B59/00;C07D205/04;C07D207/16;C07D209/08;C07D295/205;C07D307/00;C07D309/30;C07D451/02;C07H1/00;C07H9/04;C07H15/18;C07J1/00;C07J71/00;C07
• 代理公司: 華中科技大學專利中心 42201
• 代理人: 許恒恒;李智

1.一種氘代化合物的合成方法，其特征在于：將如式(I)所示的鹵代化合物、如式(II)所示的硫化物、促進劑、堿及氘代溶劑混合反應得到如式(III)所示的還原氘代產物；所述反應的反應方程式如下：

其中，R¹、R²、R³均選自烷基、芳香基、酰基、氫原子和氘原子中的至少一種；X選自碘，溴、氯中的至少一種；

所述反應具體的反應歷程為：

即，如式(I)所示的鹵代化合物在脫鹵反應條件下產生如式(IV)所示的自由基，該自由基進一步獲取如式(V)所示的氘代硫化物中的氘原子從而得到如式(III)所示的氘代化合物，其中如式(V)所示的氘代硫化物是由如式(II)所示的硫化物與所述氘代溶劑通過氘氫交換獲得；

所述促進劑為含鉍化合物，或者是含有含鉍化合物成分的物料；所述含鉍化合物為三氧化二鉍(Bi₂O₃)、氯化鉍(BiCl₃)、以及碘化鉍(BiI₃)中的至少一種；

所述如式(II)所示的硫化物為烷基硫醇、硫酚、硫代羧酸、以及巰基雜環化合物中的至少一種；

所述氘代溶劑為含有活潑氘的氘代溶劑；所述氘代溶劑為重水(D₂O)、以及氘代醇中的至少一種。

2.如權利要求1所述氘代化合物的合成方法，其特征在于，所述堿為有機堿，所述有機堿為三乙胺(Et₃N)、三丁胺(Bu₃N)、N,N-二異丙基乙胺(DIPEA)、2,6-二甲基吡啶(2,6-Lutidne)、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯(DBU)、四丁基醋酸銨(TBAOAc)、三苯基磷(Ph₃P)、三乙基膦(Et₃P)、三丁基膦(Bu₃P)以及三乙基亞磷酸酯(P(OEt)₃)中的至少一種。

3.如權利要求1所述氘代化合物的合成方法，其特征在于，所述堿為無機堿，所述無機堿為碳酸鉀(K₂CO₃)、碳酸鈉(Na₂CO₃)、碳酸氫鉀(KHCO₃)以及碳酸氫鈉(NaHCO₃)中的至少一種。

4.如權利要求1所述氘代化合物的合成方法，其特征在于，所述反應的反應原料中還包括其他溶劑，所述其他溶劑為烷烴及鹵代烷烴類溶劑、芳香類溶劑、酯類溶劑、腈類溶劑、醚類溶劑、酮類溶劑、酰胺類溶劑、以及亞砜類溶劑中的至少一種。

5.如權利要求1所述氘代化合物的合成方法，其特征在于，所述硫化物的物質的量為所述鹵代化合物物質的量的兩倍以上，所述堿的物質的量為所述鹵代化合物物質的量的一倍以上。