[發明專利]一種以豬膽為原料制備膽紅素和鵝去氧膽酸的新方法

在審

• 申請號: 201710451707.8
• 申請日: 2017-06-15
• 公開（公告）號: CN107033059A
• 公開（公告）日: 2017-08-11
• 發明（設計）人: 陳慶雨;范和橋;蘆卓然;楊英香
• 申請（專利權）人: 馬鞍山匯智生物技術有限公司
• 主分類號: C07D207/44
• 分類號: C07D207/44;C07J9/00
• 代理公司: 馬鞍山市金橋專利代理有限公司34111
• 代理人: 古緒鵬

技術領域

本發明屬于生物提取領域；具體涉及一種利用豬膽為原料通過利用液氣兩相平衡狀態下的丁烷進行萃取清洗除脂肪性成份及雜質制備膽紅素，膽酸的聯產制備方法。

背景技術

豬膽汁是提取膽紅素的重要生物資源之一。膽紅素是血紅蛋白分解、代謝、還原產生的物質，具有極高利用價值。豬膽汁也是提取膽酸的重要生物資源之一。膽酸具平喘、抗炎、鎮咳和祛痰作用，其中鵝去氧膽酸可治療膽結石癥。為充分利用豬膽資源，做到資源的節約化。本專利提出：以豬膽為原料通過利用液氣兩相平衡狀態下的丁烷提取除脂肪性成份及雜質形成膽粉，以乙酸乙酯為提取劑，提取膽粉中的膽紅素。提取膽紅素后的膽粉再以鈣鹽法提取膽酸。本技術采用液氣兩相平衡狀態下的丁烷對物料進行萃取除去脂性成份及雜質，革除了傳統的三氯甲烷除脂性成份的工藝；解決了工業化生產中三氯甲烷對人體的危害和環境的污染，降低了生產成本。

傳統膽紅素提取純化方法主要采用皂化、三氯甲烷溶劑脫脂性成份及雜質、醋酸乙酯溶解萃取形成鈣鹽；酸沉進行膽紅素提取，其提取膽紅素后的膽粉基本未繼續利用。

發明內容

本發明目的在于提供一種以豬膽為原料通過利用液氣兩相平衡狀態下的丁烷提取除脂肪性成份及雜質形成膽粉，以乙酸乙酯為提取劑，提取膽粉中的膽紅素和鵝去氧膽酸的新方法。

具體內容是在一定條件下通過對壓力、溫度的控制使丁烷處于液氣兩相平衡狀態，并以此為萃取清洗溶劑除去脂類及雜質。將丁烷在液氣兩相平衡狀態下對膽粉進行逆向萃取，液態丁烷通過對膽粉中脂肪性成份、脂肪酸及其它雜質的溶解，逐步除去膽粉中的油脂肪性成份、脂肪酸及其它雜質，以豬膽為原料制備膽紅素和膽酸的新方法具體的制備步驟是：

(1)，將收集的新鮮豬膽進行破碎收集豬膽汁，在收集豬膽汁中按豬膽汁的總質量加1％亞硫酸氫鈉進行攪拌，加熱至70-75℃，再用氫氧化鈉水溶液調PH值至10-12，繼續加熱至90℃，保溫10分鐘-15分鐘,停止加溫、冷卻,將冷卻液轉至真空干燥裝置內，脫去水份形成干燥固態物膽粉。

(2)，將干燥固體物膽粉轉移至液氣兩相平衡狀態下的丁烷提取罐中，在提取罐底部打開丁烷通入閥門通入丁烷液體，待丁烷液體全覆蓋物料后，關閉丁烷進入閥門，開啟攪拌，轉速保持每分鐘40-60轉，攪拌時間1小時，靜置1小時，打開丁烷抽液閥，用抽液泵抽取混有脂類及雜質的液態丁烷至脂類及雜質收集箱，在收集箱內丁烷被氣化，由抽氣泵抽至丁烷壓縮罐內，在壓力下形成液態，再次對膽粉物料固體進行二次除脂類及雜質。

(3)，除脂及雜質完畢后打開提取罐上部丁烷抽氣閥抽盡除脂罐內丁烷氣并將氣抽至雜物收集箱，除脂類及雜質完畢，將提取罐的膽粉固體物用純化水洗滌至沉淀罐中，用鹽酸溶液調PH值至4.0.沉淀8-10小時，用100目尼龍袋濾去水液得膽粉固體物，此膽粉固體物可進行聯產分離膽紅素和膽酸。

(4)，將步驟(3)膽粉轉入回流浸提罐中用1：5的鹽酸溶液調PH為4.0，加入1.5％亞硫氫鈉，加入乙酸乙酯回流浸提酸性水溶液中的游離膽紅素熱回流提取時間2.5～3個小時，溫度85～88℃，熱回流完畢對上下層液進行靜置分層，上層生產膽紅素，下層固狀糊態物轉至生產膽酸。

(5)，取上層液含膽紅素的乙酸乙酯層至減壓蒸餾罐中，減壓蒸餾至原體積十分之一時加入等體積95％乙醇，繼續蒸出剩余乙酸乙酯，將剩余濃縮液移至冰柜中控溫為5℃，約24小時可析出膽紅素結晶。將析出的膽紅素結晶溶于乙醇，于0℃重結晶析出，乙醇回收，析出物用水，乙醇多洗滌2次，洗滌后產物即為精品膽紅素。

(6)，將步驟(4)的下層固狀糊態物轉至熱回流罐中，加入適量的水，用NaOH調PH至8，在熱回流罐中加入氯化鈣(CaCl2)攪拌，熱回流，形成鵝去氧膽酸鈣鹽水溶液，收集沉淀的鵝去氧膽酸鈣鹽上清液，將此清液用1:1鹽酸溶液進行脫鈣，調PH值至2～3，形成鵝去氧膽酸沉淀。收集鵝去氧膽酸沉淀物并用純化水洗滌2次后進行真空干燥，將干燥后的鵝去氧膽酸用1:10乙酸乙酯進行加熱回流使其溶解。蒸餾回收乙酸乙酯至原體積二分之一時，停止蒸餾，將蒸餾后的乙酸乙酯靜置結晶，取出結晶的鵝去氧膽酸經真空干燥得鵝去氧膽酸成品。乙酸乙酯母液內含鵝去氧膽酸約30～40％左右。