[發(fā)明專利]2，4?二叔丁基?6?正辛基硫亞甲基苯酚及其制備工藝

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710447607.8
• 申請(qǐng)日: 2017-06-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107311897A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-11-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張繼成;初永發(fā)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 吉林省九新實(shí)業(yè)集團(tuán)化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C319/14
• 分類號(hào): C07C319/14;C07C323/12
• 代理公司: 吉林市達(dá)利專利事務(wù)所22102
• 代理人: 陳傳林,臧廣維

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及受阻酚類抗氧劑，具體涉及含硫受阻酚類抗氧劑，是一種2， 4-二叔丁基-6-正辛基硫亞甲基苯酚及其制備工藝。

背景技術(shù)

大多數(shù)工業(yè)有機(jī)材料如塑料、橡膠、纖維、粘合劑、食品和飼料等都具有與氧反應(yīng)的性質(zhì)。氧化現(xiàn)象會(huì)使聚合物退色、失重、失去透明度及表面開(kāi)裂等，同時(shí)會(huì)使其機(jī)械性能喪失。抗氧劑能延緩或阻止合成材料氧化或自動(dòng)氧化過(guò)程，從而延長(zhǎng)材料的使用壽命，其應(yīng)用幾乎涉及所有聚合物制品。抗氧劑一般用量較小，加入后對(duì)聚合物機(jī)械性能影響較小。目前抗氧劑主要品種有受阻酚類、亞磷酸酯類、硫醚類及少量的金屬離子鈍化劑、芳胺類和二硫代氨基甲酸酯等。受阻酚和芳胺被廣泛使用，其中受阻酚以其毒性低、色澤污染小、相容性強(qiáng)能有點(diǎn)，有取代芳胺的趨勢(shì)。含硫受阻酚類抗氧劑的研發(fā)較晚，因其產(chǎn)品結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)異而受到了廣泛的關(guān)注。

2,4-二叔丁基-6-正辛基硫亞甲基苯酚，本品為橡膠新型抗氧劑。主要用在順丁橡膠、丁苯橡膠、乙丙橡膠、丁腈橡膠、熱塑性彈體等合成橡膠中，其用量少，抗氧效果好，能提高塑料或合成塑料的穩(wěn)定性。屬于環(huán)保型抗氧劑，實(shí)現(xiàn)了橡膠產(chǎn)品由通用型向環(huán)保型的轉(zhuǎn)變。本品還可以應(yīng)用在潤(rùn)滑劑、塑料等高分子聚合體中，均具有優(yōu)異的抗氧化效能。因此，應(yīng)用廣泛。其特點(diǎn)是在化學(xué)成分上比其他酚類抗氧劑增加了硫元素，使得兼具主抗氧劑抑制氧化鏈和輔助抗氧劑分解氫過(guò)氧化物的雙重功效，所產(chǎn)生的分子內(nèi)協(xié)同效應(yīng)，能起到非常有效的抗氧化作用。目前，具有相似結(jié)構(gòu)的含硫受阻酚抗氧劑IRGANOX1520是由瑞士汽巴嘉基公司（Ciba-Geigy）研發(fā)而成，2,4-二叔丁基-6-正辛基硫亞甲基苯酚與其對(duì)比還具備一些其他的優(yōu)點(diǎn)：

（1）因原料價(jià)格低，降低了生產(chǎn)成本，更具競(jìng)爭(zhēng)力；

（2）本品為無(wú)色透明液體，而抗氧劑1520大多數(shù)都呈現(xiàn)淡黃色；

（3）凝固點(diǎn)低于﹣20℃，便于冬季運(yùn)輸、易于添加運(yùn)用。

現(xiàn)有的2,4-二叔丁基-6-正辛基硫亞甲基苯酚合成方法存在的問(wèn)題是:高壓反應(yīng)，因此對(duì)設(shè)備的要求較高，尤其是密封與攪拌，這就造成了生產(chǎn)成本的提高，且高壓反應(yīng)是在非均相體系進(jìn)行的，副反應(yīng)多，產(chǎn)品質(zhì)量差。雖然也有常壓反應(yīng)的，由于反應(yīng)原料多，因此，副反應(yīng)多，副產(chǎn)品也多，回收處理困難，且在后處理時(shí)需加入大量的蒸餾水，不僅溶劑回收困難，而且造成環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是：克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種含硫受阻酚抗氧劑2,4-二叔丁基-6-正辛基硫亞甲基苯酚及其制備工藝，其制備工藝采用低壓反應(yīng)，工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)原料少，副反應(yīng)少、副產(chǎn)品少，后處理簡(jiǎn)單，生產(chǎn)效率高，能耗低，其產(chǎn)品性能優(yōu)良、質(zhì)量穩(wěn)定。

本發(fā)明解決技術(shù)問(wèn)題的方案是：一種2，4-二叔丁基-6-正辛基硫亞甲基苯酚及其制備工藝，其特征是：制備工藝包括以下步驟：

（1）在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以2，4-二叔丁基苯酚、正辛硫醇、多聚甲醛為原料，N,N-二甲基甲酰胺為反應(yīng)溶劑，在催化劑的作用下，加熱進(jìn)行回流反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間7～9小時(shí)得到粗品產(chǎn)物；

（2）將步驟（1）獲得的粗品產(chǎn)物移至分液漏斗，用純水洗滌粗品產(chǎn)物若干次，直至上層透明，靜置，保留上層有機(jī)相，棄去下層水相；

（3）向步驟（2）獲得的有機(jī)相中加入活性炭并進(jìn)行攪拌，然后抽濾進(jìn)行初提純；

（4）將步驟（3）獲得的初提純產(chǎn)物在70-90℃下減壓蒸餾，負(fù)壓為-0.07MPa～ -0.09MPa得到無(wú)色液體目標(biāo)產(chǎn)物。

所述2，4-二叔丁基苯酚、正辛硫醇、多聚甲醛的摩爾比為1:1～1.2:1.5～2.0。

所述反應(yīng)溶劑N,N-二甲基甲酰胺與原料2，4-二叔丁基苯酚的摩爾比為1:4～6。

所述催化劑為有機(jī)胺類催化劑的哌啶。

所述步驟（1）的加熱溫度為120℃～130℃。

所述活性炭與2，4-二叔丁基苯酚的質(zhì)量百分比為2.5% 。

所述純水單次用量與2，4-二叔丁基苯酚的摩爾比為1：23。

本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：

1、抗氧劑2,4-二叔丁基-6-正辛基硫亞甲基苯酚結(jié)構(gòu)新穎，性能優(yōu)異，應(yīng)用廣泛，成果轉(zhuǎn)化前景好。

2、本發(fā)明為低壓反應(yīng)，對(duì)設(shè)備投資少，操作安全；

3 本發(fā)明工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，反應(yīng)原料少，因而副反應(yīng)少，帶來(lái)的副產(chǎn)品也少；，3、本發(fā)明中采用有機(jī)胺類催化劑，后處理簡(jiǎn)單；

4、本發(fā)明中反應(yīng)所用溶劑N,N-二甲基甲酰胺經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的蒸餾后可回收循環(huán)使用，產(chǎn)生的“三廢”少；