[發(fā)明專利]一種雙羥基富勒醇及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710414311.6
• 申請(qǐng)日: 2017-06-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN107089897B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄭超;王春儒;居學(xué)成
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 深圳市賽欣瑞科技創(chuàng)新中心;深圳市聚華太科技有限公司;深圳碳希生物科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C27/02
• 分類號(hào): C07C27/02;C07C35/44
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利商標(biāo)代理有限公司 44202
• 代理人: 陳歡;吳燕梅

本發(fā)明公開(kāi)了一種雙羥基富勒醇及其制備方法，所述制備方法包括以下步驟：S1、取反應(yīng)物富勒烯與對(duì)甲基苯甲酰氯，高氯酸鐵為催化劑、鄰二氯苯為溶劑條件下，進(jìn)行無(wú)氧反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60～80℃，經(jīng)過(guò)分離提純，得到單羥基富勒醇；S2、單羥基富勒醇在堿性條件下水解得到雙羥基富勒醇。本發(fā)明通過(guò)自由基加成得到單羥基富勒醇的衍生物，再經(jīng)過(guò)堿性水解，最后酸化得到具有選擇性的雙羥基富勒醇的最終目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明的雙羥基富勒醇的制備方法，反應(yīng)時(shí)間短，流程簡(jiǎn)單，節(jié)省人力，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室制備較為簡(jiǎn)單。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及富勒醇技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種雙羥基富勒醇及其制備方法。

背景技術(shù)

富勒醇是富勒烯的衍生物，是通過(guò)化學(xué)方法在富勒烯的碳上引入羥基而得到。而大多數(shù)富勒醇為多羥基富勒醇，多羥基富勒醇由于有多個(gè)羥基，于是此基礎(chǔ)上做衍生化時(shí)，做出來(lái)的反應(yīng)物多樣化，無(wú)法簡(jiǎn)單的判斷出反應(yīng)產(chǎn)物是什么，且副反應(yīng)很多，不具備選擇性，增加實(shí)驗(yàn)消耗，不利于研究。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明提供了一種雙羥基富勒醇及其制備方法，制得具有選擇性的雙羥基富勒醇。

本發(fā)明采用的技術(shù)手段如下：一種雙羥基富勒醇，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式(a)為：

本發(fā)明還提供一種雙羥基富勒醇的制備方法，包括以下步驟：

S1、先向反應(yīng)瓶中加入高氯酸鐵和對(duì)甲基苯甲酰氯，抽真空，在保護(hù)氣體氛圍中活化反應(yīng)物，再向該反應(yīng)瓶中注入富勒烯的飽和鄰二氯苯溶液，進(jìn)行無(wú)氧反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60～80℃，經(jīng)過(guò)分離提純，得到單羥基富勒醇；

S2、單羥基富勒醇在堿性條件下水解得到雙羥基富勒醇。

進(jìn)一步的，所述步驟S1中，按摩爾比計(jì)，富勒烯：苯甲酰氯：高氯酸鐵：鄰二氯苯＝1：50：(2～3)：25。

進(jìn)一步的，所述步驟S1中，無(wú)氧反應(yīng)時(shí)間為15～20min。

進(jìn)一步的，所述步驟S2的具體操作為：

(a)將步驟S1的單羥基富勒醇用氫氧化銨水解，后減壓除去溶劑獲得粗產(chǎn)物；

(b)將粗產(chǎn)物加入到氫氧化鈉溶液中，降低溫度至5℃以下，過(guò)濾，獲得濾液；

(c)再將鹽酸溶液加入到濾液中調(diào)節(jié)pH3～4，出現(xiàn)沉淀，獲得目標(biāo)產(chǎn)物雙羥基富勒醇。

進(jìn)一步的，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％，所述鹽酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％。

進(jìn)一步的，所述步驟S1中，所述分離提純采用柱色譜法進(jìn)行分離純化，過(guò)柱使用有機(jī)溶劑為甲苯、己烷和二硫化碳。

進(jìn)一步的，所述步驟S1柱色譜純化使用的有機(jī)溶劑中，所述己烷為正己烷或環(huán)己烷，甲苯、己烷和二硫化碳的體積比為4：(2～3):1。

進(jìn)一步的，所述步驟S1柱色譜純化使用的有機(jī)溶劑中，甲苯：正己烷：二硫化碳的體積比為4:3：1。

進(jìn)一步的，所述步驟S1反應(yīng)結(jié)束、純化分離前，加入冰乙酸。

有益效果：本發(fā)明提供一種雙羥基富勒醇，具有良好的選擇性，解決多羥基富勒醇衍生化產(chǎn)物多樣化的問(wèn)題，在本發(fā)明的雙羥基富勒醇的基礎(chǔ)上做衍生化時(shí)，易獲得目標(biāo)產(chǎn)物，利于研究。本發(fā)明的雙羥基富勒醇的制備方法，通過(guò)自由基加成得到單羥基富勒醇的衍生物，再經(jīng)過(guò)堿性水解，最后酸化得到具有選擇性的雙羥基富勒醇的最終目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明制備方法中各步驟工藝較大地提高了反應(yīng)效率以及產(chǎn)物純度，且反應(yīng)時(shí)間短，流程簡(jiǎn)單，節(jié)省人力，對(duì)于實(shí)驗(yàn)室制備較為簡(jiǎn)單。

附圖說(shuō)明

圖1：本發(fā)明的單羥基富勒醇的核磁共振氫譜¹H譜圖；