[發明專利]一種石油樹脂加氫的催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201710408355.8
• 申請日: 2017-06-02
• 公開（公告）號: CN107051430B
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 羅祥生;晁會霞;鄧勤
• 申請（專利權）人: 欽州學院
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;B01J27/185;B01J32/00;B01J37/02;B01J37/08;C08F240/00;C08F8/04
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司 45107
• 代理人: 湯凌志

本發明公開了一種石油樹脂加氫的催化劑及制備方法，催化劑的組成以氧化物質量計，包括如下組分：具有大孔結構的氧化鋁載體75.0?96.0wt％，載體使用殼聚糖作為擴孔劑；活性組分氧化鈀1.0?10.0wt％、磷化鎳3.0?15.0wt％。石油樹脂加氫活性高，活性穩定性好，催化劑活性中心流失率低，運轉周期長。

技術領域

本發明屬于石油樹脂加氫催化劑領域，涉及一種石油樹脂加氫的催化劑及制備方法，更具體地是以具有大孔結構的氧化鋁為載體的石油樹脂加氫催化劑及制備方法。

背景技術

乙烯裂解副產物中的C5和C9餾分經過聚合生產的熱塑性樹脂，一般可分為：脂肪烴樹脂(C5)，脂肪烴-芳香烴樹脂(C5/C9)、芳香烴樹脂(C9)和雙環戊二烯樹脂(DCPD)。由于石油樹脂具有良好的耐水性、耐酸堿性、耐候性、耐光老化性，被廣泛應用于油漆、涂料、粘合劑和橡膠等領域。目前，國內石油樹脂受原料組成的影響，其產品一般呈淺黃色甚至紅棕色，光穩定性較差，無法作為高端產品的原料，限制了它的應用。通過對石油樹脂進行催化加氫，可使分子內雙鍵和苯環飽和，同時脫除樹脂內殘留的鹵化物和硫、氮雜質。加氫后的石油樹脂一般呈白色或者透明色，且耐候性、粘合性、光熱穩定性等均得到明顯改善，擴大了石油樹脂的應用范圍，提高了石油樹脂的應用附加值。

目前，國外石油樹脂加氫技術已經取得工業應用和推廣，80年代，國外發達國家的石油樹脂加氫已達到6.6萬噸/年，其代表技術是美國伊士曼的石油樹脂加氫技術。隨著我國石化工業的迅猛發展，乙烯生產能力顯著提升，裂解C5、C9餾分的數量在不斷增大。將這部分資源有效利用，引起了國內科研人員的重視，并于90年代后期逐步加大研究力度。負載鎳催化劑由于其成本較低，得到較大關注并被廣泛研究，其載體主要有氧化鋁、氧化鎂、活性炭或者各種復合材料，但開發的催化劑由于存在加氫活性差的問題，一直未得到較好的應用。

石油樹脂加氫采用的催化劑主要分為貴金屬和非貴金屬兩大類，一般來講目前非貴金屬主要為鎳基催化劑，該類催化劑的石油樹脂加氫活性較低。CN201510431240.1以活性炭或氧化硅為載體，采用鎳、鎳鉬、鎳鎢為活性組分，采用等體積浸漬法進行負載；CN103386308A公開了一種C5石油樹脂加氫用鎳催化劑，以活性炭負載Ni，添加Zn、Co等助劑形成非晶合金納米顆粒，反應轉化率和選擇性有所提高；專利CN102935367A公開了一種鈀基C5石油樹脂加氫催化劑，以氧化鋁、氧化鈦復合載體負載鈀、鉬/鎢活性組分，負載鈀的質量分數為0.2％-0.4％，該催化劑具有低溫加氫活性，良好的抗雜質能力和穩定性，但生產成本和費用較大；專利CN201510886175.1公開了一種催化C5、C9石油樹脂加氫催化劑及其制備方法和應用，催化劑以納米顆粒為活性組分，氧化鎂為載體，制備的納米鎳/氧化鎂催化劑具有催化活性高、穩定性好、易于分離等特點，在溫和的反應條件下對石油樹脂進行加氫，樹脂的不飽和度顯著降低，色相得到明顯改善。CN201110234152.4，CN201310195238.X采用氧化鋁-氧化鈦雙氧化物作為載體，并在鎳體系中摻雜銀，鉬，鎢，鈷，鈰等活性組分。日本專利JP3265369和JP3289326采用鎳負載硅藻土催化劑，并在體系中加入鋇、鈣、鎂、銅等元素進行改性。

現有石油樹脂加氫的催化劑存在的問題是鎳基加氫催化劑活性低，抗雜質能力差、活性穩定性差。

發明內容

本發明提供一種石油樹脂加氫的催化劑及制備方法，催化劑的載體是具有大孔結構的氧化鋁載體，活性組分包括氧化鈀磷化鎳和。該載體孔徑大、比表面積高，石油樹脂加氫活性高，抗雜質能力強，活性中心流失率低，生產運轉周期長。

本發明所述的一種石油樹脂加氫的催化劑，由以下組分組成：

具有大孔結構的氧化鋁載體75.0-96.0wt％，活性組分氧化鈀1.0-10.0wt％、磷化鎳3.0-15.0wt％；

優選的，具有大孔結構的氧化鋁載體占83.0-94.5wt％，活性組分氧化鈀2.5-9.0wt％、磷化鎳4.0-12.0wt％。