[發明專利]一種含油脂的豆制品中桐油的檢測方法

在審

• 申請號: 201710373805.4
• 申請日: 2017-05-24
• 公開（公告）號: CN106990187A
• 公開（公告）日: 2017-07-28
• 發明（設計）人: 賴華杰;王波;靳燾;葉崢;曾瑜;馬倩
• 申請（專利權）人: 廣州中科檢測技術服務有限公司;中科院廣州化學有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司44245
• 代理人: 宮愛鵬,裘暉

技術領域

本發明屬于食品檢測領域，具體涉及一種高油脂豆制品中桐油的定性檢測方法。

背景技術

桐油是桐油樹種子榨取所得的油脂，是一種重要的工業用植物油。桐油主要含有桐酸、亞油酸、棕桐酸、亞麻酸、硬脂酸等脂肪酸和脂肪酸甘油酯，其中桐酸為9,11,13-十八碳三烯酸，具有多種異構體，在桐油中以桐酸甘油三酯的形式存在，對腸胃具有強烈的刺激作用，如果誤食桐油，會引起惡心、嘔吐、腹痛、頭痛、嘔血、便血等中毒癥狀，嚴重者甚至會出現抽搐、呼吸困難、昏迷和呼吸道痙攣等癥狀。

在平湖一帶流行一種叫“潑漿飯粢”的豆制品中，經常檢測發現有毒桐油。按照傳統工藝，需要將黃豆漿潑到圓鍋里，形成一張圓形的飯粢。為了使飯粢不粘到鍋上，在潑豆漿時需要先在鍋里抹一層油。這層油一般使用菜籽油等食用油，但是，有些商家為了賣相好看，制作方便，降低成本，使用含有毒性的桐油。由于桐油在成品中的含量較低，一般針對食用油摻桐油的檢測方法，如硫酸法、亞硫酸法、三氯化銻法和苦味酸法等方法的檢出限和靈敏度都不能達到檢測要求。因此，需要建立一種靈敏度高、檢出限低的分析方法，用于高油脂豆制品中違法添加桐油的定性檢測。

發明內容

為解決現有檢測技術的缺點和不足之處，本發明的目的在于提供一種桐油的提取、甲酯化和氣相色譜儀器分析方法，測定樣品中是否含有桐酸甲酯，并以桐酸甲酯作為鑒別樣品中桐油的特征指示成分，從而實現豆制品中違法添加桐油的定性檢測。

本發明的桐油檢測方法，其技術方案包括以下步驟：

(1)稱取豆制品樣品，加入石油醚和乙醚混合溶劑對油脂進行萃取，得到油脂樣品；

(2)皂化油脂樣品后，使用三氟化硼甲醇溶液進行甲酯化；

(3)取上層清液，用氣相色譜質譜聯用儀進行檢測，若檢測到桐酸甲酯，即判斷該樣品中含有桐油。

步驟(1)中，所述石油醚與乙醚的體積比為1:1～3:1。

步驟(1)中，所述豆制品樣品的質量與溶劑體積之比為1:3～1:5g/ml。

步驟(3)中，氣相色譜儀的程序升溫過程如下：100℃保持2min，10℃/min升至280℃保持20min。

本發明利用甲酯化和氣相色譜質譜聯用法建立了豆制品中違法添加的桐油的定性檢測方法，與現有技術相比，具有以下優點和有益效果：

(1)本發明以桐油中的特征成分桐酸和桐酸甘油三酯為指示物，并通過甲酯化技術將沸點高、在氣相色譜中難以氣化的桐酸和桐酸甘油三酯轉化為桐酸甲酯，沸點變低，在GC-MS中峰型良好，靈敏度高。

(2)本發明將樣品中的桐油經過提取和甲酯化后，再利用GC-MS進行檢測，使用面積歸一法，對比NIST譜庫，對樣品各組分進行定性分析，通過鑒定樣品成分中是否含有桐酸甲酯為依據，判斷高油脂豆制品中是否含有違法使用的桐油。

(3)本發明特征成分桐酸甲酯在GC-MS中靈敏度高，方法檢出限低至0.01％。

(4)這種方法的抗干擾性好，適用性廣，避免了硫酸法、亞硫酸法、三氯化銻法和苦味酸法等現有方法可能出現的假陽性現象，而且操作簡單，實驗時間短，適用于豆制品中桐油的定性檢測。

附圖說明

圖1是實施例1中的不含桐油的豆制品1的GC-MS總離子流圖(TIC)；

圖2是實施例2中0.01％桐油加標豆制品2的GC-MS總離子流圖(TIC)，其中箭頭所指的分別是7號和8號峰；

圖3是實施例2中7號峰桐酸甲酯質譜圖；

圖4是實施例2中8號峰桐酸甲酯質譜圖；

圖5是實施例3中疑似含有桐油豆制品3的GC-MS總離子流圖(TIC)，其中箭頭所指的分別是9號、10號和11號峰；

圖6是實施例3中9號峰桐酸甲酯質譜圖；

圖7是實施例3中10號峰桐酸甲酯質譜圖；

圖8是實施例3中11號峰桐酸甲酯質譜圖。

具體實施方式

下面結合實施例及附圖對本發明做進一步詳細的描述。

實施例1：

廣州市百佳超市油豆腐豆制品1的定性檢測，包括以下步驟：

(1)將油豆腐樣品剪碎至0.5cm²以下的小塊，稱取樣品1.0g于具塞離心管中，加入體積比1:1的石油醚/乙醚混合溶劑3.0mL，蓋上塞子，超聲1min，于渦旋器上渦旋30s，使油脂完全溶解，用濾紙過濾，濾液轉移至另一具塞離心管中，靜置待溶劑揮發，得到油脂樣品。