[發明專利]一種二乙醇胺脫氫產物中甘氨酸與亞氨基二乙酸的液相色譜定量分析方法

有效

• 申請號: 201710353154.2
• 申請日: 2017-05-18
• 公開（公告）號: CN107091891B
• 公開（公告）日: 2019-07-30
• 發明（設計）人: 段正康;張蕾;朱宏文;尹科
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 張宇江

本發明公開了一種二乙醇胺脫氫產物中甘氨酸與亞氨基二乙酸的液相色譜定量分析方法，所選色譜分離條件使亞氨基二乙酸、甘氨酸和其它副產物完全分開，能準確定量二乙醇胺脫氫產物中的亞氨基二乙酸和甘氨酸的含量。在0.045～0.300g/L的甘氨酸濃度和0.010～0.150mg/L的亞氨基二乙酸濃度，外標法定量，亞氨基二乙酸與甘氨酸的濃度與峰面積呈嚴格的線性關系，線性相關系數在0.9999以上，相對標準偏差在1.5％以內。本發明分離度好，分析結果準確性和重復性高，色譜柱壽命長，能夠滿足研究和生產中的定量分析需求。

技術領域

本發明涉及一種能同時測定二乙醇胺脫氫產物中的甘氨酸和亞氨基二乙酸的定量分析方法

背景技術

亞氨基二乙酸(IDA)是重要的化工中間體，廣泛用于農藥、化工、醫藥等領域。目前國內外生產亞氨基二乙酸的方法主要有氯乙酸法、甘氨酸法、氨代氯乙酸法、氮川三乙酸法、氫氰酸直接合成法、二乙醇胺催化脫氫法和單乙醇胺法等(張博.亞氨基二乙酸的生產技術進展.[J]精細與專用化學品.2005.13(9)：6-7.)。由于二乙醇胺催化脫氫法經濟環保，生產成本比傳統工藝顯著降低，且收率高、產品質量好，目前國內外大量學者都在研究該工藝路線。因此，建立一種高效、快速、精確的方法來分析二乙醇胺催化脫氫產物中的主產物亞氨基二乙酸和副產物甘氨酸的量就十分必要。

目前，氨基酸類化合物常用的分析方法有：電位滴定法，紫外分光光度法和反相高效液相色譜法等。

(1)電位滴定法：李艷妮.二乙醇胺氧化脫氫制亞氨基二乙酸銅鋯催化劑的研究.[D].浙江：浙江師范大學，2011：21-23；劉長飛.利用電滲析分離甘氨酸與亞氨基二乙酸混合物的方法[P].中國專利：101792397A，2010-8-4。采用電位滴定法時，測定所得到的含量是樣品中所有酸的含量(包括甘氨酸和亞氨基二乙酸等)，但該方法測定二乙醇胺脫氫產物對分析結果的影響因素比較多，耗時，人為操作誤差大，靈敏度低，分析結果準確性差。

(2)紫外分光光度法：王娜，黃永東.紫外分光光度測定甘氨酸母液中的亞氨基二乙酸.[J].理化檢驗-化學分冊.2016,52(10)：1175-1177；胡欣，羅延谷.一種雙甘磷母液中亞氨基二乙酸成分的分析方法：CN102706986A[P].2012。此類分析方法需要利用亞硝酸鈉或明礬與IDA生成配合物，根據樣品中配合物的紫外吸光度As與對照品配合物的紫外吸光度Ar比較，計算得到樣品中亞氨基二乙酸的含量。該法前期準備時間長，需要將對照品和樣品分別與空白實驗進行檢測，且需要不斷調整稀釋倍數至吸光度大于0.01，步驟繁瑣。

(3)反相高效液相色譜法：采用C18柱的反相高效液相色譜法：由于氨基酸類化合物的紫外吸收比較小，直接使用C18柱時效果不好，需要對氨基酸類化合物采用柱前衍生后，采用反相高效液相色譜法分析，其原理主要是增加物質的紫外吸收系數。該法的文獻有：方芳，魏榮卿.新型柱前衍生試劑分析草甘膦的高效液相色譜研究[J].生物加工過程，2014，12(3)：69-72；趙英蓮.2，4-二硝基氟苯柱前衍生HPLC檢測樹莓中游離氨基酸[J].食品科學，2015，36(6)：178-182；屠春燕，趙珺.新型衍生試劑柱前衍生氨基酸的高效液相色譜分析[J].分析測試學報，2008,27(7)：681-685；方芳，徐會.柱前衍生反相高效液相色譜法測定狹葉紅景天中氨基酸含量.[J].食品安全質量檢測學報，2015，6(6)：1993-1998。該類方法所使用的衍生劑一般為鄰苯二甲醛、異硫氰酸苯酯、2，4二硝基氟苯以及苯磺酰氯類物質。該類方法的缺點是衍生副產物會影響測定，且反應條件苛刻，同時會給分離工作帶來更大的難度，同時衍生劑大多比較昂貴，且會污染色譜柱，降低色譜柱的使用壽命，使得分析的費用增加。