[發明專利]一種高產高效合成TNPP、TAPP的方法

在審

• 申請號: 201710346037.3
• 申請日: 2017-05-17
• 公開（公告）號: CN107056793A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發明（設計）人: 郭昊;王婷;楊武;薛瑞;石佩靈;陳惠琴
• 申請（專利權）人: 西北師范大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22
• 代理公司: 蘭州智和專利代理事務所(普通合伙)62201
• 代理人: 張英荷

1.一種高產高效合成TNPP的方法，是以丙酸為溶劑，硝基苯甲醛和吡咯為底物，乙酸酐或丙酸酐為催化劑，攪拌下于135～145℃攪拌回流30～60min，得到焦油狀物質；冷卻后放置20～24h，過濾，得到黑色固體；蒸餾水洗滌后干燥，得粉末固體即為粗品TNPP；再將粗品TNPP溶于吡啶中，于110～120℃攪拌回流0.5～1h，冷卻到室溫，然后于0～5℃放置10～12h，過濾焦油狀混合物，固體物質用丙酮和蒸餾水反復洗滌，得到純化的TNPP。

2.如權利要求1所述高產高效合成TNPP的方法，其特征在于：硝基苯甲醛和吡咯的摩爾比為1:1～1:1.2。

3.如權利要求1或2所述高產高效合成TNPP的方法，其特征在于：催化劑乙酸酐或丙酸酐的用量為硝基苯甲醛和吡咯總摩爾量的0.85～0.9倍。

4.一種高產高效合成TAPP的方法，包括以下工藝步驟：

（1）TNPP的合成：以丙酸為溶劑，硝基苯甲醛和吡咯為底物，乙酸酐或丙酸酐為催化劑，攪拌下于135～145℃攪拌回流30～60min，得到焦油狀物質；冷卻后放置20～24h，過濾，得到黑色固體；蒸餾水洗滌后干燥，得粉末固體即為粗品TNPP；再將粗品TNPP溶于吡啶中，于110～120℃攪拌回流0.5～1h，冷卻到室溫，然后于0～5℃放置10～12h，過濾焦油狀混合物，固體物質用丙酮和蒸餾水反復洗滌，得到純化的TNPP；

（2）TAPP的合成：將TNPP溶于濃鹽酸，氮氣鼓泡下室溫反應0.5h～1h，得到TNPP溶液；將氯化錫溶于濃鹽酸后滴加到TNPP溶液中，在氮氣保護下于75～80℃的水浴中加熱25～30min，然后在冰水浴下冷卻至20℃以下，再滴加濃氨水至溶液pH=8～9，最后采用索氏提取法用氯仿萃取至濾液不再變黑，收集有機相，旋轉蒸發有機相至干燥，并于50～60℃真空干燥2h～3h，得紫色固體TAPP。

5.如權利要求4所述高產高效合成TAPP的方法，其特征在于：步驟（1）中，硝基苯甲醛和吡咯的摩爾比為1:1～1:1.2。

6.如權利要求4所述高產高效合成TAPP的方法，其特征在于：步驟（1）中，催化劑乙酸酐或丙酸酐的用量為硝基苯甲醛和吡咯總摩爾量的0.85～0.9倍。

7.如權利要求4所述高產高效合成TAPP的方法，其特征在于：步驟（2）中，TNPP與氯化錫的質量比為1:4.5～1:5。

8.如權利要求4所述高產高效合成TAPP的方法，其特征在于：步驟（2）中，濃鹽酸的濃度為10～12mon/l。