[發明專利]釕基催化劑及其制備方法和費托合成方法

有效

• 申請號: 201710344513.8
• 申請日: 2017-05-16
• 公開（公告）號: CN108855058B
• 公開（公告）日: 2020-09-22
• 發明（設計）人: 孫霞;侯朝鵬;夏國富;吳玉;晉超;閻振楠;李明豐;李猛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/46
• 分類號: B01J23/46;B01J23/63;C10G2/00
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種釕基催化劑的制備方法，該方法包括：

(1)將氧化鋁前身物擠條成型，對成型物進行干燥得到載體半成品，然后對載體半成品進行焙燒；

(2)向步驟(1)所得氧化鋁載體上負載活性金屬組分釕；

其中，所述擠條成型的方法和氧化鋁前身物的選擇，使得載體半成品的晶粒粒徑較氧化鋁前身物的晶粒粒徑增大，通過X射線衍射表征，增大量△d為0.1-2nm，△d＝d2-d1，d1為氧化鋁前身物的晶粒粒徑，d2為載體半成品的晶粒粒徑；

所述氧化鋁前身物選自擬薄水鋁石；

將氧化鋁前身物擠條成型的方法包括：將氧化鋁前身物、水、助擠劑和膠溶劑混合，將得到的混合物料在擠條機中擠條成型，所述混合物料中，水與氧化鋁前身物的重量比為0.5-1.8:1；相對于100重量份的氧化鋁前身物，所述助擠劑的用量為0.1-6重量份，所述膠溶劑的用量為1.1-2.8重量份；

所述擠條成型的條件包括：擠出溫度為40-90℃，擠出壓力為150-600Kgf；

步驟(1)所述干燥包括將成型物于擠出后的0-10小時內進行干燥；

所述擠條機為螺桿式擠條機。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，增大量△d為0.7-1.4nm。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述擬薄水鋁石的晶粒粒徑為3-5.2nm。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述擬薄水鋁石中不含含硫化合物。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，水與氧化鋁前身物的重量比為0.55-1.5:1；相對于100重量份的氧化鋁前身物，所述助擠劑的用量為2-4重量份。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其中，擠出溫度為45-80℃。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其中，步驟(1)所述干燥包括將成型物于擠出后0-5小時內進行干燥。

8.根據權利要求1或7所述的制備方法，其中，干燥的條件包括：溫度為80-300℃，時間為0.5-12小時。

9.根據權利要求1或7所述的制備方法，其中，干燥的條件包括：溫度為120-260℃，時間為0.7-5小時。

10.根據權利要求1或7所述的制備方法，其中，干燥的條件包括：溫度為140-260℃，時間為1-5小時。

11.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，步驟(1)所述焙燒的條件包括：溫度為350-750℃，時間為1-12小時。

12.根據權利要求11所述的制備方法，其中，步驟(1)所述焙燒的條件包括：溫度為450-660℃，時間為2-5小時。

13.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，步驟(2)中，氧化鋁載體和活性金屬組分釕的用量使得，以催化劑的總重量為基準，以氧化物計的釕的含量為0.1-15重量％。

14.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，步驟(2)中，氧化鋁載體和活性金屬組分釕的用量使得，以催化劑的總重量為基準，以氧化物計的釕的含量為0.2-12重量％。

15.根據權利要求1-4中任意一項所述的制備方法，其中，該方法還包括，在步驟(1)之后，向催化劑中引入助劑，所述助劑選自La、Zr、Ce、Si、W、Mo、Cu、Mn、Re、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Ag和Au中的至少一種。