[發(fā)明專利]一種縮聚型珠狀水楊酸衍生物硼螯合樹脂的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310083943.0
• 申請日: 2013-03-15
• 公開（公告）號: CN103145936A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 范云鴿;施榮富;于士平;薛函;王蓉;俞婷婷
• 申請（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號: C08G8/24
• 分類號: C08G8/24;C08J9/28;B01J45/00;B01D15/08
• 代理公司: 天津佳盟知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及硼螯合樹脂的制備，特別是一種縮聚型珠狀水楊酸衍生物硼螯合樹脂的制備方法。?

【背景技術(shù)】

硼是動植物生長所必須的一種微量元素，也是工業(yè)生產(chǎn)中的重要原料。硼及其化合物目前已被廣泛應(yīng)用到能源化工、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、電子等部門。在硼礦山及硼工業(yè)生產(chǎn)排放的廢水中都含有不同含量的硼，這些硼的流失不僅造成資源的浪費和環(huán)境污染，長期接觸也對人體健康不利。?

從溶液體系中提取與回收硼資源具有極其重要的意義。在多種分離硼的方法中，吸附法中的樹脂法，以其選擇性高，分離效果好(硼的回收率可達90%)的優(yōu)點，得到了廣泛的應(yīng)用。?

與硼能夠生成絡(luò)合物的功能基團主要有多元醇類、糖類、鄰-二元酚類和鄰－羥基羧酸類，參見：錢國強,林雪,何炳林.離子交換與吸附[J].1994,10(4):375-382。將能夠與硼發(fā)生螯合作用的功能基團鍵合到高分子樹脂上，就可以得到硼螯合樹脂。?

現(xiàn)已商品化的硼螯合樹脂（又稱硼選擇性樹脂）主要是含有葡甲胺功能基的螯合樹脂，結(jié)構(gòu)式為：?

國內(nèi)樹脂廠家在市場上以D564和D403牌號出售，國外的品牌有Rohm-Haas的Amberlite?IRA743，PWA10；日本三菱的Diaion?CRB01，Diaion?CRB02；陶氏的Dowex?BSR-1以及漂萊特的Purolite?S108，S110等。?

除了硼選擇樹脂，文獻中也相繼報道過一些其它功能基類型的硼吸附樹脂，如多元醇功能基吸附劑，鄰二酚類功能基樹脂等，參見：于士平，姚紅杰，薛函，范云鴿，施榮富，提硼離子交換樹脂研究進展，離子交換與吸附,2012,28(4):375-384。?

鄰－羥基羧酸類亦是能夠與硼有效螯合的基團，但這類結(jié)構(gòu)的樹脂目前還未見報道。?

水楊酸（鄰－羥基苯甲酸），分子結(jié)構(gòu)中含鄰位羥基羧酸結(jié)構(gòu)，小分子水楊酸負載在活性炭上，可用于水溶液中硼的螯合吸附，參見：Celik?Z?C,Can?B?Z,Kocakerim?M?M,Boron?removal?from?aqueous?solutions?by?activated?carbon?impregnated?with?salicylic?acid,Journal?of?Hazardous?Materials,152(2008)415-422.?

將含有鄰位羥基羧酸功能基的物質(zhì)比如水楊酸直接作為單體，采用酚醛縮合反應(yīng)方法制備得到樹脂往往含有較高功能基，且合成步驟少、成本低，但由于合成工藝具有一定難度，以往報道的水楊酸型縮聚樹脂大多并非珠狀。水楊酸是一種酚衍生物，由于分子結(jié)構(gòu)鄰位羧基的存在，與酚羥基形成分子內(nèi)氫鍵，致使其與甲醛的聚合活性較差，通常難以獲得高分子量的聚合物，更遑論得到珠狀樹脂。?

1962年DeGeiso?R?C等報道了水楊酸－甲醛縮聚螯合聚合物，參見：DeGeiso?R?C，Donaruma?L?G,Tomic?E?A,Polymeric?Ligands.I.Some?Salicylic?Acid?Derivatives,J.Org.Chem,1962,27:1424-1426，其結(jié)構(gòu)為?