[發(fā)明專利]上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑及其制備方法和應用

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• 申請日: 2017-05-09
• 公開（公告）號: CN107189780A
• 公開（公告）日: 2017-09-22
• 發(fā)明（設計）人: 劉小明;肖志音;鄭偉華
• 申請（專利權）人: 嘉興學院
• 主分類號: C09K11/85
• 分類號: C09K11/85;A61K41/00
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司31001
• 代理人: 翁若瑩,王文穎

1.一種上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1)：以Y、Yb、Er氯化物的水溶液、有機溶劑，含氫氧化鈉和氟化銨的甲醇溶液為原料合成上轉換發(fā)光材料；

步驟2)：將表面活性劑、環(huán)己烷、上轉換發(fā)光材料的環(huán)己烷分散液攪拌均勻，然后加入氨水，密封后在冰浴中超聲分散；

步驟3)：在步驟2)得到的混合物中加入正硅酸乙酯進行反應；

步驟4)：在步驟3)的到的混合物中加入含巰基的硅烷偶聯(lián)劑進行反應；

步驟5)：在步驟4)得到的混合物中加入含有鐵羰基化合物的二氯甲烷溶液進行反應，經離心、洗滌后得到上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑。

2.如權利要求1所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中表面活性劑采用曲拉通Igepal CO-520；上轉換發(fā)光材料的環(huán)己烷分散液的濃度為210g/L；表面活性劑、環(huán)己烷、上轉換發(fā)光材料的環(huán)己烷分散液三者的體積比為(0.1～1)∶(8～50)∶(2～10)；攪拌時間為5～20min；氨水的質量分數(shù)為28％；超聲時間為5～60分鐘。

3.如權利要求1所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中正硅酸乙酯的加入量為：表面活性劑與正硅酸乙酯的摩爾比為(0.1～1)∶(0.04～0.2)，反應時間5～96小時。

4.如權利要求1所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備方法，其特征在于，所述步驟4)中含巰基的硅烷偶聯(lián)劑采用3-巰基丙基三甲氧基硅烷；含巰基的硅烷偶聯(lián)劑的用量為：表面活性劑與3-巰基丙基三甲氧基硅烷的摩爾比為(0.1～1)∶(0.04～0.2)，反應時間為0.5～5小時。

5.如權利要求1所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備方法，其特征在于，所述步驟4)中鐵羰基化合物采用為(η⁵-C₅H₅)Fe(cis-CO)₂I化合物；含有碘代單茂鐵的二氯甲烷溶液的濃度為20～75g/L，其用量為：表面活性劑與碘代單茂鐵的二氯甲烷溶液的摩爾比為(0.1～1)∶(2～20)，反應時間為1～25小時。

6.如權利要求5所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備方法，其特征在于，所述碘代單茂鐵以五羰基鐵、二聚環(huán)戊二烯、碘為原料制成。

7.如權利要求1所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

第一步：稀土上轉換發(fā)光納米粒子的制備：在有機溶劑中，以摩爾比為1∶(1～5)∶(4～20)的比例依次加入Y、Yb、Er的氯化物、氫氧化鈉、氟化銨，在250～320℃下進行反應，反應完全之后，分離得到上轉換發(fā)光納米粒子；其中，Y、Yb、Er的摩爾比為78∶20∶2，反應時間為0.5～3小時；

第二步：光敏型羰基化合物的合成：二聚環(huán)戊二烯與五羰基鐵以1∶(0.1～0.5)的比例在100～200℃下進行反應，反應5～30小時之后，分離提純得到二茂二鐵四羰基化合物；在有機溶劑中，二茂二鐵四羰基化合物與碘以摩爾比為1∶(2～4)的比例進行反應，反應溫度為10～50℃，反應時間為0.5～5小時，反應結束后經分離提純得到碘代單茂鐵；

第三步：上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備：將第一步制備的稀土上轉換發(fā)光納米粒子重新分散于環(huán)己烷中，再向反應體系中分階段加入正硅酸乙酯，反應5～96小時后，加入3-巰基丙基三乙氧基硅烷；反應0.5～5小時后，加入碘代單茂鐵；反應1～25小時后，經分離純化得到上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑；其中，稀土上轉換發(fā)光納米粒子、正硅酸乙酯、3～巰基丙基三乙氧基硅烷、碘代單茂鐵的摩爾比為1∶(1～10)∶(1～10)∶(1～20)。

8.一種采用權利要求1-7任意一項所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑的制備方法制得的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑。

9.如權利要求8所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑，其特征在于，所述上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑在功率密度為1.0瓦/cm²的980納米波長的激光輻照下，釋放CO。

10.一種權利要求8或9所述的上轉換發(fā)光材料一氧化碳釋放劑作為CO載體藥物的應用。