[發明專利]一種從3-甲硫基丙醛制備3-甲硫基丙醇的制備方法

有效

• 申請號: 201710316303.8
• 申請日: 2017-05-08
• 公開（公告）號: CN107245043B
• 公開（公告）日: 2018-08-17
• 發明（設計）人: 吉達爾·瓦倫汀;布泰·朱利安
• 申請（專利權）人: 藍星安迪蘇南京有限公司
• 主分類號: C07C319/20
• 分類號: C07C319/20;C07C323/12
• 代理公司: 南京眾聯專利代理有限公司 32206
• 代理人: 顧進

本發明提供了一種在溶劑或無溶劑條件下，通過還原反應從3?甲硫基丙醛制備3?甲硫基丙醇的制備方法。本發明進一步包含對反應混合物的純化處理，所得產物的純度高于99.0％。所述制備方法使用包含3?甲硫基丙醇組分的反應溶劑，相比于其他有機溶劑能夠有效提高3?甲硫基丙醇的產率。

技術領域

本發明涉及甲硫醇的制備方法，尤其涉及一種從3-甲硫基丙醛制備3-甲硫基丙醇的制備方法。

背景技術

3-甲硫基丙醇和其衍生化合物是發酵食品中的主要香味成分，同時它也是各種果味、肉味、酒味的重要香精。目前，3-甲硫基丙醇被廣泛用于食品、化妝品、日常化學品、制藥及煙草工業。作為食品香精，3-甲硫基丙醇能夠通過增加食品添加劑既能彌補食品的香味又能掩蓋難聞的氣味。因此，對于食品工業而言，3-甲硫基丙醇是一種非常重要的添加劑。通常，工業生產中一般使用丙醇和甲烷硫醇(MeSH)或氯丙醇和硫醇鈉(MeSNa)制備3-甲硫基丙醇。但，該制備方法過程復雜，產率低，成本高且不可持續。

通過醛的還原制備醇類化合物是目前常用的制備工藝，合成路線直接簡單。因此，從3-甲硫基丙醛(MMP)直接制備3-甲硫基丙醇成為了目前研究的熱點。然而，3-甲硫基丙醛(MMP)是一種不穩定的物質，易于發生分解和聚合反應。此外，該還原反應需要在溶劑中添加還原劑如硼氫化鈉或氫化鋰鋁。然而，常用的溶劑如甲醇，其在反應過程中釋放出的H⁺會嚴重降低硼氫化鈉或氫化鋰鋁的還原活性，從而無法進一步進行反應。

因此，需要提供一種從3-甲硫基丙醛(MMP)直接制備3-甲硫基丙醇的制備方法，既能保持3-甲硫基丙醛(MMP)的穩定狀態又能維持還原劑的高活性，易于實現工業量產，顯著提高3-甲硫基丙醇的產率，從而降低工業生產成本。

發明內容

為了克服上述技術的缺陷，本發明的目的在于提供3-甲硫基丙醇的制備方法，從3-甲硫基丙醛直接制備，既能保持3-甲硫基丙醛的穩定狀態又能維持還原劑的高活性，能實現工業量產，并且較現有技術的生產方法顯著提高3-甲硫基丙醇的產率，從而降低生產成本。

本發明提供了一種從3-甲硫基丙醛制備3-甲硫基丙醇的制備方法，所述制備方法包含3-甲硫基丙醇組分的反應溶劑，相比于其他溶劑如甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二氧己環、四氫呋喃、氯化溶劑或其他混合溶劑，能夠有效提高所述3-甲硫基丙醇的產率。

優選地，所述制備方法包括以下步驟，

步驟一：在所述反應溶劑中加入還原劑，得到一混合物；

步驟二：在所述混合物中加入3-甲硫基丙醛；

步驟三：加入水或酸性水溶液進行水解反應，對水解產物進行后處理，得到所述3-甲硫基丙醇。

優選地，所述反應溶劑包含3-甲硫基丙醇、水或3-甲硫基丙醇與稀釋劑的混合物中的一種或多種。

優選地，所述稀釋劑包含水、乙醇、氯化物溶劑中的一種或多種。

優選地，所述3-甲硫基丙醛包含純3-甲硫基丙醛或3-甲硫基丙醛精餾后釜液的一種或多種。

優選地，所述還原劑包含氫化鋁鋰,二異丁基氫化鋁,其他鋁氫化物，硼氫化鈉，硼氫化鉀，醇鋁，醇鹽，硼烷，硼鹽，鐵鹽，鑭鹽中的一種或多種。

優選地，所述步驟一的反應溫度范圍為-50℃-50℃，優選-20℃-10℃，-15℃-0℃尤佳。

優選地，所述還原劑的含量范圍為所述還原劑化學計量數的101％-120％，優選108％-115％，110％尤佳。

優選地，所述3-甲硫基丙醛與所述水或3-甲硫基丙醇或3-甲硫基丙醇與稀釋劑的混合溶劑的比值范圍為1:1-1:10，優選1:2-1:5，1:3尤佳。