[發明專利]吡唑?3?甲酸鋅配合物的制備、結構及其應用

在審

• 申請號: 201710272445.9
• 申請日: 2017-04-24
• 公開（公告）號: CN106995458A
• 公開（公告）日: 2017-08-01
• 發明（設計）人: 張秀清;李家星;楊洪利;勞思思;倪萌
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;G01N21/31
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于配合物制備技術領域，特別涉及一種鋅配合物的制備、結構及其應用。

背景技術

有機配體能夠和許多金屬離子反應形成結構各異且具有特殊性質的配位聚合物。由于羧基含有兩個能與金屬離子配位的氧原子，配位方式多種多樣，所以羧酸類有機配體成為人們常用的一種配體。含有氮雜環的羧酸類配體因羧基取代位置的不同會有不同的配位方式，除了氮雜環的氮原子能與金屬離子配位，而且氮雜環上的羧基也能發生配位。有些配體自身就具有一定的生物活性，例如：吡唑羧酸類化合物。小分子配合物由于其特有的結構，具有一定的生物活性，常常被用作抗癌、抑菌等藥物方面，因此，人們采用含氮雜環的羧酸類配體和不同的金屬離子配位合成具有潛在醫用價值的配位化合物。

發明內容

本發明的目的是提供一種鋅配合物的制備、結構及其應用。

本發明的思路：吡唑-3-甲酸為主配體、鄰菲啰啉為輔助配體與氯化鋅通過溶劑熱法獲得鋅配位化合物。

吡唑-3-甲酸鋅配合物的結構見附圖1。所述鋅配合物屬于單斜晶系，空間群為P2₁/c，該配合物基本結構單元中包含一個鋅離子，兩個吡唑-3-甲酸陰離子，一個鄰菲啰啉分子，三個游離的水分子。Zn(II)離子是六配位的，Zn1分別與來自兩個不同的吡唑-3-甲酸陰離子中的氧原子O1、O3和氮原子N1、N3配位，并且與鄰菲啰啉分子上的兩個氮原子N5、N6螯合配位。Zn-O鍵長范圍在Zn-N鍵長范圍在

該鋅配位化合物的制備方法為：

(1)稱量0.2～1.0毫摩爾吡唑-3-甲酸溶解于5～10毫升蒸餾水中，將溶液移入容積為20毫升的密封反應釜中；

(2)稱量0.2～1.0毫摩爾氫氧化鉀，并加入步驟(1)中；

(3)稱量0.2～1.0毫摩爾鄰菲啰啉溶于2～4毫升的乙醇中，將溶液加入到步驟(1)中；

(4)稱量0.2～1.0毫摩爾氯化鋅溶于5～10毫升的蒸餾水中，將溶液加入到步驟(1)中；

(5)將反應釜密封，在120℃下恒溫24小時，然后緩慢冷卻至室溫，過濾，濾液中生長二周，得到無色塊狀晶體，即為鋅配位化合物。

本發明具有工藝簡單、成本低廉、重復性好等優點，成功的合成了鋅配位化合物，為合成過渡金屬的配合物提供了一定的依據。

通過紫外-可見吸收光譜研究了配合物與牛血清白蛋白(BSA)之間的相互作用，如附圖2所示。結果表明：隨著配合物濃度的增加，BSA紫外-可見吸收光的吸收峰均發生了不同程度的降低和藍移，但基本趨勢不變，由此可知配合物與BSA發生部分配位作用，從而降低了其紫外吸收能力。

附圖說明

圖1是本發明的鋅配位化合物的分子結構圖。

圖2是不同濃度的配合物與牛血清蛋白相互作用的紫外-可見吸收光譜。

具體實施方式

實施例：

(1)稱量0.2毫摩爾(0.0224g)吡唑-3-甲酸溶解于5毫升蒸餾水中，將溶液移入容積為25毫升的密封反應釜中；

(2)稱量0.2毫摩爾氫氧化鉀(0.0112g)，并加入步驟(1)中；

(3)稱量0.2毫摩爾鄰菲啰啉(0.0396g)溶于2毫升的乙醇中，將溶液加入到步驟(1)中；

(4)稱量0.2毫摩爾氯化鋅(0.0273g)溶于5毫升的蒸餾水中，將溶液加入到步驟(1)中；

(5)將反應釜密封，在120℃下恒溫24小時，然后緩慢冷卻至室溫，過濾，濾液中生長兩周，得到無色塊狀晶體，即為鋅配位化合物。

該配合物基本結構單元中包含一個鋅離子，兩個吡唑-3-甲酸陰離子，一個鄰菲啰啉分子，三個游離的水分子。Zn(II)離子是六配位的，Zn1分別與來自兩個不同的吡唑-3-甲酸陰離子中的氧原子O1、O3和氮原子N1、N3配位，并且與鄰菲啰啉分子上的兩個氮原子N5、N6螯合配位。Zn-O鍵長范圍在Zn-N鍵長范圍在