[發(fā)明專利]一種苯酚雙氧水羥基化合成苯二酚的絡合催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710266953.6
• 申請日: 2017-04-21
• 公開（公告）號: CN108722485B
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發(fā)明（設計）人: 楊懷青;何志勇;任磊;金剛;黃偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中石化南京化工研究院有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C39/08;C07C37/60
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

1.一種苯酚雙氧水羥基化合成苯二酚的絡合催化劑，其特征在于所述絡合催化劑由雙水楊醛縮二胺席夫堿與中心離子絡合而成，其結構式是：

；

所述絡合催化劑的制備方法，按以下步驟進行：

A，在反應器中加入水楊醛類物質(zhì)和乙醇溶液攪拌均勻，加熱回流，再逐滴加入多胺溶液，滴加完畢后，繼續(xù)加熱回流；冷卻至室溫后，將析出的淡黃色固體濾出，用乙醇溶液洗滌，再真空干燥得雙水楊醛縮二胺席夫堿；

B，將雙水楊醛縮二胺席夫堿溶于二甲基酰胺(DMF)中，水浴加熱后，滴加含中心離子的乙醇溶液，加熱回流，冷卻后抽濾，用乙醇洗滌，真空干燥即得到黑綠色固體雙水楊醛縮二胺席夫堿金屬配合物催化劑；

所述水楊醛類物質(zhì)選自水楊醛、帶有烷基或烷氧基的水楊醛、3，5?二氯水楊醛中一種或多種任意比例混合組成的水楊醛類物質(zhì)；

所述多胺選自乙二胺，二乙烯三胺、三乙烯四胺、1，2?環(huán)已二胺、鄰苯二胺、2，6?二氨基吡啶中一種或多種任意比例混合組成的多胺。

2.如權利要求1所述絡合催化劑，其特征在于，步驟A中，所述乙醇溶液的濃度為50%~100%，水楊醛類物質(zhì)與乙醇溶液的體積比1：1~5，回流時間為0.1~10小時；水楊醛類物質(zhì)與多胺的摩爾比為1.5~5：1。

3.如權利要求1所述絡合催化劑，其特征在于，步驟B中，所述的中心離子包括Sb²⁺、Ti²⁺、Cr³⁺、Mn²⁺、Co³⁺、Co²⁺、Sn²⁺、Cd²⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、Zn²⁺中一種或多種任意比例混合組成的中心離子。

4.如權利要求1所述絡合催化劑，其特征在于，步驟B中，所述雙水楊醛縮二胺席夫堿與溶劑DMF的質(zhì)量比為1：1~10；水浴的溫度為40~80℃；中心離子與乙醇的質(zhì)量比為1：1.5~20；中心離子與雙水楊醛縮二胺席夫堿的摩爾比為1：0.8~1.5。

5.如權利要求1所述絡合催化劑的應用，其特征是在微通道反應器中進行苯酚雙氧水羥基化反應合成苯二酚；將苯酚、水和雙水楊醛縮二胺席夫堿金屬絡合物催化劑配成原料溶液，待微通道反應器升至設定溫度后，同時用兩臺柱塞泵分別將原料溶液和雙氧水泵入微通道反應器中進行羥基化反應。

6.如權利要求5所述絡合催化劑的應用，其特征在于配制苯酚原料溶液的溫度為30~90℃；苯酚與溶劑水的質(zhì)量比為1：1～10；苯酚與雙水楊醛縮二胺席夫堿金屬絡合物催化劑的質(zhì)量比為100：1～15；苯酚與雙氧水物質(zhì)的摩爾比為1：0.1~1；微通道反應溫度為30~ 150℃；反應停留時間為15~80秒。