[發明專利]一種柴油選擇性加氫的方法

有效

• 申請號: 201710218808.0
• 申請日: 2017-04-06
• 公開（公告）號: CN108690659B
• 公開（公告）日: 2020-09-22
• 發明（設計）人: 習遠兵;鞠雪艷;王哲;張樂;戴立順;楊平;唐津蓮
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02;B01J23/888
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種柴油選擇性加氫的方法，包括將柴油原料油與氫氣混合，在第一反應區與加氫精制催化劑接觸，在加氫工藝條件下，進行加氫脫硫、加氫脫氮和選擇性加氫脫芳烴反應；第一反應區的反應流出物經分離器分離為反應流出物I和反應流出物II，所述反應流出物II進入第二反應區與加氫精制催化劑接觸，在加氫工藝條件下，進一步進行加氫脫硫、加氫脫氮和選擇性加氫脫芳烴反應，得到反應流出物III，反應流出物I和反應流出物III混合后，經過分離獲得加氫生成油，以柴油原料油為基準，所述加氫生成油中多環芳烴飽和率為95％以上，單環芳烴選擇性為85％以上。本發明提供的方法為催化裂化或加氫裂化生產高辛烷值汽油或BTX組分提供了優質的原料，同時降低了加氫過程的氫耗，有利于提高過程經濟性。

技術領域

本發明涉及一種在氫氣存在的條件下，精制烴油的方法，更具體地說，是一種柴油選擇性加氫的方法。

背景技術

催化裂化柴油在我國柴油產品中的比例較高，約占商品柴油的1/3。隨著原油劣質化和重質化加劇，催化裂化柴油餾分的質量日益變差，主要表現為硫、氮、芳烴含量高、十六烷值低、安定性差。近年來，隨著高苛刻度催化裂化技術如多產異構烷烴的催化裂化技術(MIP)的廣泛應用，MIP催化柴油中芳烴含量尤其是多環芳烴含量進一步升高，十六烷值進一步降低。而隨著環保意識的不斷增強，國家對普通柴油的清潔質量要求不斷升級，煉化企業生產符合質量標準的柴油的成本不斷增加，同時柴油的市場需求明顯下降，柴油過剩問題凸顯。以此，將劣質柴油加工成高附加值產品顯得很有必要。

針對輕循環油(LCO)高芳烴含量的特性，通過控制芳烴轉化途徑，將LCO中大分子芳烴轉化為苯、甲苯、二甲苯(BTX)等小分子芳烴并保持在汽油餾分中，最終生產得到高辛烷值汽油組分或BTX是一條較為理想的LCO高效利用途徑。以LCO為原料生產高辛烷值汽油組分或芳烴領域，國外技術主要包括UOP開發的LCO-Unicracking和LCO-X技術、Criterion催化劑公司開發的一段串聯加氫裂化工藝技術和SYN系列柴油加氫改質工藝技術、IFP開發的靈活加氫裂化工藝。國內技術主要包括RIPP開發的LCO加氫裂化生產高辛烷值汽油(RLG)技術、FRIPP開發的FD2G技術以及RIPP開發的LCO加氫-催化組合技術生產高辛烷值汽油(LTAG)技術。

CN 1422327A公開了一種由LCO多產丙烯的加氫-催化裂化組合方法。該方法是將催化裂化原料經過第一套催化裂化裝置，將得到的產物分離得到氣體、石腦油、柴油以及重組分。將循環油經過加氫處理后作為原料進入第二套催化裂化裝置，提高丙烯產率。該發明要求加氫循環油中十氫化萘含量最大化，且總芳烴含量小于5％(重)，在催化裂化過程中容易發生開環裂化反應，生產丙烯。

US6900365公開了一種將LCO通過加氫脫烷基/重整生產BTX或高辛烷值汽油組分的方法。該方法先將LCO加氫處理，得到硫含量、氮含量小于1μg/g的中間產物，然后將該中間產物作為加氫脫烷基/重整原料，經過脫烷基化反應/重整反應得到高辛烷值汽油組分或BTX。該方法中加氫處理單元的主要目的是脫除硫、氮等雜質，防止后面的催化劑中毒。

US6900365公開了一種將LCO通過加氫脫烷基/重整生產BTX或高辛烷值汽油組分的方法。該方法先將LCO加氫處理，得到硫含量、氮含量小于1μg/g的中間產物，然后將該中間產物作為加氫脫烷基/重整原料，經過脫烷基化反應/重整反應得到高辛烷值汽油組分或BTX。該方法中加氫處理單元的主要目的是脫除硫、氮等雜質，防止后面的催化劑中毒。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是高芳烴柴油原料在常規加氫精制過程中的單環芳烴選擇性差的問題。

無論用高芳烴柴油原料加氫裂化生產高辛烷值汽油組分，還是用高芳烴柴油原料加氫—催化裂化組合生產高辛烷值汽油組分或芳烴，都是先將高芳烴柴油原料加氫精制，然后作為加氫裂化或催化裂化的進料，其加氫精制的目的就是將高芳烴柴油原料中的多環芳烴選擇性加氫為單環芳烴。