[發明專利]一種樹枝狀有機金屬配合物、其制備方法及應用

在審

• 申請號: 201710197516.3
• 申請日: 2017-03-29
• 公開（公告）號: CN108658948A
• 公開（公告）日: 2018-10-16
• 發明（設計）人: 王利祥;丁軍橋;趙磊;呂劍虹
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C07D403/14
• 分類號: C07D403/14;C07D403/10;C07D409/14;C07F9/6558;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種樹枝狀有機金屬配合物的制備方法，包括：將式(I)所示的含硼酸或硼酸酯的樹枝單元與式(II)所示的金屬配合物內核單元通過Suzuki反應，得到樹枝狀有機金屬配合物。與現有技術相比，本發明通過高效的Suzuki反應實施金屬配合物和樹枝分子的偶聯，改善了反應中的不利因素，提高了產率，同時Suzuki反應副反應較少，易提純產物，后修飾的方法也易實現對材料結構的改變，實現了材料的多樣性，因此本發明通過Suzuki反應實現了樹枝狀有機金屬配合物多樣性、高產率和高純度的制備，適用性廣。

技術領域

本發明屬于有機電致發光技術領域，尤其涉及一種樹枝狀有機金屬配合物、其制備方法及應用。

背景技術

樹枝狀分子是一類三維結構確定的支化大分子化合物。標準的樹枝狀分子有中心核、數層重復樹枝單元和外圍修飾基團所組成。與傳統的聚合物不同，樹枝狀分子的尺寸、形狀、溶解度和結構分布等能夠在合成中得到精確控制，這種分子還具有良好的溶液加工性和成膜性，并通過選取不同的中心核、不同的樹枝構建單元和不同的外圍修飾基團得到種類豐富的功能化的分子，所以其在傳感、催化、光電材料和納米醫藥等眾多領域都有廣闊的應用前景。

在有機發光二極管方面，樹枝狀金屬配合物的開發近來備受研究者的關注(例如：公開號CN100554366C的中國專利；公開號為CN101580521A的中國專利；公開號為CN102993180B的中國專利)。將金屬配合物作為中心發光核，調節樹枝的代數，可以很好地控制發光核之間的相互作用，從而減弱甚至抑制金屬配合物的濃度淬滅效應。同時，改變外圍的表面基團，可以改善材料的溶解性和成膜性，使之適合用溶液工藝來制備有機發光二極管。

對于樹枝狀金屬配合物發光材料的合成，最常用的方法是先合成具有樹枝代數的大配體，然后直接通過配位反應得到目標分子。這種方法存在以下缺點：首先，合成產率較低，尤其當高代數配體較大時，溶解性、極性和配位活性等因素會導致最終產率很低；其次，材料多樣性難以實現，材料每一部分的結構調整可能都需要從最初原料開始更換，合成路線繁瑣，合成工作量大。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種樹枝狀有機金屬配合物、其制備方法及應用。

本發明提供了一種樹枝狀有機金屬配合物的制備方法，包括：

將式(I)所示的含硼酸或硼酸酯的樹枝單元與式(II)所示的金屬配合物內核單元通過Suzuki反應，得到樹枝狀有機金屬配合物；

其中，Y為硼酸基或硼酸酯基；

p＝0或1，q＝0,1,2,3,4，且p、q不能同時為0；

n為1～4的整數；m為0或1；

R₁為表面基團，選自C1～C20的烷基、C2～C20的鏈烯基、C1～C20的烷氧基、C2～C20的磷酸酯基或C2～C20的硫代磷酸酯基；

R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈與R₉各自獨立選自氫、氟、C1～C20的烷基或C1～C20的烷氧基；

E₁與E₂中的任意一個是表示配位鍵合在金屬離子上的氮原子，對應的另一個是表示共價鍵合在金屬離子上的碳原子或氮原子；

環A₁與環A₂中的任意一個選自取代或未取代的C4～C60的雜環基或雜芳基；對應的另一個選自取代或未取代的C4～C60的雜環基、取代或未取代的C4～C60的雜芳基、取代或未取代的C4～C60的芳基、或者選自取代或未取代的C4～C60的碳環基；