[發(fā)明專利]二（4?甲氧基苯亞甲基）丁烷?1,4?二胺的制備和用途

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710195193.4
• 申請日: 2017-03-29
• 公開（公告）號: CN106831485A
• 公開（公告）日: 2017-06-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 譚學(xué)杰;劉健敏;邢殿香
• 申請（專利權(quán)）人: 齊魯工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07C249/02
• 分類號: C07C249/02;C07C251/24;C09K11/06;A61K31/137;A61P35/00
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成、光學(xué)材料和藥物化學(xué)領(lǐng)域，使用較簡單的原料和方法一步合成目標(biāo)產(chǎn)物。

背景技術(shù)

對稱性在生命活動(dòng)中扮演著重要的角色，因此二聚體在天然產(chǎn)物中是一種普遍存在的結(jié)構(gòu)類型。在材料化學(xué)領(lǐng)域，二聚體結(jié)構(gòu)經(jīng)常被用于光電材料、超分子材料、功能染料、熒光材料等新型材料的構(gòu)建中；以有機(jī)二聚體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的熒光材料被廣泛應(yīng)用于光學(xué)電子器件、DNA診斷、光化學(xué)傳感器、有機(jī)顏料、染料、熒光增白劑、光氧化劑、熒光涂料、激光染料、有機(jī)電致發(fā)光器件(ELD)化學(xué)及生化分析、太陽能捕集器、防偽標(biāo)記、藥物示蹤及激光等領(lǐng)域；在藥物化學(xué)領(lǐng)域，二聚體往往比相應(yīng)的單體表現(xiàn)出更好的活性；具有優(yōu)異性能的新型二聚體材料的設(shè)計(jì)和合成一直是材料學(xué)家和藥物化學(xué)家努力的方向。

西弗堿是一種結(jié)構(gòu)比較特殊的化合物，根據(jù)引入基團(tuán)的不同可以合成不同種類的西弗堿；西弗堿在醫(yī)學(xué)、催化、分析化學(xué)、腐蝕以及光致變色等領(lǐng)域都有重要應(yīng)用，例如，在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，西弗堿具有抑菌、殺菌、抗腫瘤、抗病毒的生物活性；在光學(xué)材料領(lǐng)域，由于其富電子和剛性平面的特點(diǎn)，使其具有良好的熒光性能及非線性光學(xué)性質(zhì)；考慮到西弗堿二聚體的連接鏈本身可以有豐富的變化，其在光學(xué)材料和藥物化學(xué)領(lǐng)域也具有良好的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

1、結(jié)構(gòu)表征

本發(fā)明的內(nèi)容是通過多種方法制備得到了一種以丁基(即-(CH₂)₄-)為連接鏈的西弗堿共軛二聚體晶體，該二聚體晶體的結(jié)構(gòu)及有關(guān)表征參數(shù)如下：

該化合物外觀呈無色透明塊狀晶體，熔點(diǎn)76.6-77.2℃，分子式C₂₀H₂₄N₂O₂，分子量為324.42，化學(xué)名為：(N¹E,N⁴E)-N¹,N⁴-二(4-甲氧基苯亞甲基)丁烷-1,4-二胺，英文系統(tǒng)命名為：(N¹E,N⁴E)-N¹,N⁴-bis(4-methoxybenzylidene)butane-1,4-diamine，其結(jié)構(gòu)如下：

元素分析表明，該二聚體C、H、N的百分含量分別為74.16％、7.53％和8.75％(按分子式C₂₀H₂₄N₂O₂計(jì)算的理論值分別為74.04％、7.46％和8.64％)；單晶結(jié)構(gòu)分析表明，其結(jié)晶為單斜晶系，P2₁/n空間群，α＝γ＝90°，β＝90.509(5)°，Z＝2，附圖1、附圖2分別是該化合物的熱橢球晶體結(jié)構(gòu)圖和晶體結(jié)構(gòu)堆積圖，有關(guān)的¹HNMR譜、¹³CNMR譜分別見附圖3和附圖4。

2、合成方法

該化合物合成方法上的特征在于：以對甲氧基苯甲醛和丁二胺為原料，采用溶液合成或固相合成法。步驟如下：

1)將對甲氧基苯甲醛和丁二胺分別溶于合適的有機(jī)溶劑中，然后按一定的摩爾比混合，在一定的溫度下攪拌反應(yīng)一定時(shí)間；也可以不用有機(jī)溶劑，直接混合兩種反應(yīng)物，研磨反應(yīng)。

2)液相反應(yīng)時(shí)，將得到的溶液采用一定的方法除去大部分溶劑，可得到粉末或結(jié)晶狀物，即為目標(biāo)產(chǎn)物；固相反應(yīng)時(shí)，研磨一定時(shí)間可得目標(biāo)產(chǎn)物。

3)目標(biāo)產(chǎn)物可以在合適的有機(jī)溶劑中重結(jié)晶以純化產(chǎn)品。

優(yōu)選的，上述反應(yīng)溶劑或重結(jié)晶用溶劑選自：甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醇、乙腈、丙酮、氯仿、四氫呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺。

優(yōu)選的，對甲氧基苯甲醛和丁二胺的反應(yīng)摩爾比為1:2至4:1。

優(yōu)選的，所述反應(yīng)溫度為室溫至加熱回流。

優(yōu)選的，所述反應(yīng)時(shí)間為：0.5-12小時(shí)。

優(yōu)選的，所述除去溶劑的方法為自然揮發(fā)或常/減壓蒸餾。

本發(fā)明的有益效果是：能夠以比較簡單的步驟和反應(yīng)物一步合成比較復(fù)雜的功能分子材料，并且分離方法簡單。

3、紫外和熒光性質(zhì)。