[發明專利]一種制備鄰苯二甲醚的復合氧化物催化劑的方法

在審

• 申請號: 201710169116.1
• 申請日: 2017-03-21
• 公開（公告）號: CN106914270A
• 公開（公告）日: 2017-07-04
• 發明（設計）人: 李鵬;楊漢培
• 申請（專利權）人: 河海大學
• 主分類號: B01J27/25
• 分類號: B01J27/25;B01J21/12;C07C41/09;C07C43/205
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙)32204
• 代理人: 成立珍

技術領域

本發明涉及鄰苯二甲醚復合氧化物催化劑的技術領域，具體涉及一種制備鄰苯二甲醚的復合氧化物催化劑的方法。

背景技術

鄰苯二甲醚又名黎蘆醚，不僅是一種重要的精細化工產品,也是醫藥、農藥、化工中的重要中間體，也可用作檢定血液中乳酸、測定甘油的試劑。由于它用途廣泛,市場前景良好，因此，對該產品的研究開發具有重要價值。根據原料的不同,合成方法有愈創木酚法、鄰二氯苯法、鄰鹵苯甲醚法等,但這些方法都存在著成本較高、產率較低、條件苛刻、需用毒性較大的試劑等問題,與現在提倡的綠色化學、原子經濟等相違背。

以甲醇為甲基化試劑的鄰苯二酚的醚化反應具有生產成本低、設備耐腐蝕及不產生環境污染等優勢，成為發展前景很好的合成路線。本發明負載KNO₃的γ-Al₂O₃-SiO₂復合氧化物催化劑，對鄰苯二酚的轉化率和鄰苯二甲醚的選擇性均達90％以上，且具有非常高的比表面積，有效增加了反應物的吸附面積。同時催化劑形成的Al-O-K和Si-O-K催化活性中心使得鄰苯二甲醚的選擇性增加，鄰苯二酚與甲醇反應后的副產物較少，原料的利用率高且對環境不產生污染。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種具有可催化鄰苯二酚和甲醇合成鄰苯二甲醚的高效催化劑KNO₃/γ-Al₂O₃-SiO₂，及該催化劑的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案為：

一種制備鄰苯二甲醚的復合氧化物催化劑的方法，所述催化劑為KNO₃/γ-Al₂O₃-SiO₂，制備方法包括如下步驟：

步驟1，通過溶膠-凝膠法將一定量的硝酸鋁和正硅酸乙酯制備成硅鋁復合氧化物催化劑凝膠，后將該凝膠經干燥焙燒處理得到硅鋁復合氧化物催化劑基體；

步驟2，將步驟1得到硅鋁復合氧化物催化劑基體在一定濃度的KNO3溶液中等容浸漬，同時用磁力攪拌器持續攪拌5h，之后在110℃下用烘箱干燥12h，即得到所述復合氧化物催化劑。

一種制備鄰苯二甲醚的復合氧化物催化劑的方法，所述催化劑為KNO₃/γ-Al₂O₃-SiO₂，制備方法包括如下步驟：

步驟1，通過溶膠-凝膠法制備γ-Al₂O₃-SiO₂復合氧化物催化劑基體：將7.0258g硝酸鋁溶于15ml乙二醇水溶液中，15ml乙二醇水溶液中乙二醇與水的體積比為1∶1，室溫下于硝酸鋁和乙二醇水溶液中緩慢滴加8.5ml的正硅酸乙酯，得到硅鋁凝膠，而后將該凝膠在室溫下繼續攪拌1h、陳化12h，然后將溶膠轉移入烘箱中于75℃干燥6h，再轉入馬弗爐中在300℃下焙燒5h，得到硅鋁復合氧化物催化劑基體；

步驟2，將步驟1得到的產物緩慢加入到1.2mol的硝酸鉀溶液中，同時用磁力攪拌器持續攪拌5h，之后在110℃下用烘箱干燥12h，即得負載KNO₃的復合氧化物催化劑。

一種制備鄰苯二甲醚的復合氧化物催化劑的方法，所述催化劑為KNO₃/γ-Al₂O₃-SiO₂，制備方法包括如下步驟：

步驟1，通過溶膠-凝膠法制備γ-Al₂O₃-SiO₂復合氧化物催化劑基體：將7.0258g硝酸鋁溶于15ml乙二醇水溶液中，15ml乙二醇水溶液中乙二醇與水的體積比為1∶1，室溫下于硝酸鋁和乙二醇水溶液中緩慢滴加8.5ml的正硅酸乙酯，得到硅鋁凝膠，而后將該凝膠在室溫下繼續攪拌1h、陳化12h。將溶膠轉移入烘箱中于75℃干燥6h，再轉入馬弗爐中在400℃下焙燒5h，得到硅鋁復合氧化物催化劑基體；

步驟2，將步驟1得到的產物緩慢加入到1.2mol的硝酸鉀溶液中，同時用磁力攪拌器持續攪拌5h，之后在110℃下用烘箱干燥12h，即得負載KNO₃的復合氧化物催化劑。