[發(fā)明專利]一種制備含硫的N，N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710162184.5
• 申請(qǐng)日: 2017-03-17
• 公開（公告）號(hào): CN106883236B
• 公開（公告）日: 2018-12-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳萬芝;張敏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D487/04
• 分類號(hào): C07D487/04
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200
• 代理人: 邱啟旺

1.一種制備含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的方法，其特征在于，該方法具體為：在有機(jī)溶劑中，碘化亞銅和吡啶類配體在堿以及正丁基碘化胺的作用下催化重氮甲堿亞胺類化合物，硫代對(duì)甲苯磺酸酯類化合物和炔類化合物一鍋法反應(yīng)，合成具有下列化學(xué)式(I)的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物：

所述的重氮甲堿亞胺類化合物具有化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)：

所述的硫代對(duì)甲苯磺酸酯類化合物具有化學(xué)式(III)的結(jié)構(gòu)：

所述的炔類化合物具有化學(xué)式(IV)的結(jié)構(gòu)：

化學(xué)式(I)～(IV)中，R₁選自苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氰基苯基、苯乙烯基、萘基；R₂選自碳原子數(shù)為1～4的飽和烷基、烯丙基、苯基；R3選自甲基、碳原子數(shù)為1～2的烷氧基、苯基；所述的堿為叔丁醇鋰。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的制備方法，其特征在于，所述碘化亞銅、吡啶類配體、堿、正丁基碘化胺、硫代對(duì)甲苯磺酸酯類化合物、炔類化合物和重氮甲堿亞胺類化合物的摩爾比為0.15～0.20:0.20～0.30:1.2～2.5:0.15～0.20:1.5～2:1.2～1.5:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的制備方法，其特征在于，所述碘化亞銅、吡啶類配體、堿、正丁基碘化胺、硫代對(duì)甲苯磺酸酯類化合物、炔類化合物和重氮甲堿亞胺類化合物的摩爾比優(yōu)選為0.20:0.30:2.5:0.20:2:1.5:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為45-80℃，時(shí)間為12-18小時(shí)。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為45℃，時(shí)間優(yōu)選為12小時(shí)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的制備方法，其特征在于，所述的吡啶類配體選自2，2’-聯(lián)吡啶、鄰菲羅啉、4，4’-聯(lián)吡啶。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的制備方法，其特征在于，所述的吡啶類配體優(yōu)選2，2’-聯(lián)吡啶。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為二氯乙烷或二氯甲烷。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫的N,N-雙環(huán)吡唑烷酮類衍生物的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選二氯乙烷。