[發(fā)明專(zhuān)利]一種沉積物中二噁英的測(cè)定方法及沉積物的快速預(yù)處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710152293.9
• 申請(qǐng)日: 2017-03-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106950301B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-07-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李曉明;牟靖芳;劉艷霖;陳德翼;阮曉玲;何聶鳳
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 廣州普諾環(huán)境檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): G01N30/02
• 分類(lèi)號(hào): G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 廣州獨(dú)角熊知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 44580
• 代理人: 張小黎

1.一種沉積物的快速預(yù)處理方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將¹³C-PCDD/Fs內(nèi)標(biāo)加入沉積物樣品中，再采用超聲提取法對(duì)所述沉積物樣品進(jìn)行提取，獲得含有二噁英的提取液；

(2)將步驟(1)所得的提取液濃縮后，進(jìn)行多層硅膠柱凈化，得到凈化液，其中，所述多層硅膠柱從下至上的構(gòu)成組分為：玻璃纖維1～3cm柱高、中性硅膠3～6g、40％氫氧化鈉硅膠5～10g、中性硅膠3～6g、40％硫酸硅膠30～40g、中性硅膠3～6g、銀離子改性氨基硅膠3～7g、無(wú)水濃硫酸鈉15～25g；

(3)將步驟(2)所得的凈化液氮吹濃縮，得到儀器分析用凈化試樣；

所述步驟(2)中，所述銀離子改性氨基硅膠為采用下述方法制得：

將氨基硅膠和無(wú)水乙醇的混合溶液與硝酸銀和無(wú)水乙醇的混合溶液混合，在常溫、黑暗條件下不斷攪拌20～28h，再過(guò)濾除去溶劑，在90～120℃下活化1～4h，得到銀離子改性氨基硅膠；其中，所述氨基硅膠和無(wú)水乙醇的混合溶液中，所述氨基硅膠的質(zhì)量與所述無(wú)水乙醇的體積的比為1:5～10g/mL；所述硝酸銀和乙醇的混合溶液中，所述硝酸銀的質(zhì)量與所述無(wú)水乙醇的體積比1:10～20g/mL；所述氨基硅膠與所述硝酸銀的質(zhì)量比為5～15:1g/g；

所述氨基硅膠為采用下述方法制得：

采用鹽酸溶液浸泡硅膠10～14h，用蒸餾水洗滌去除氯離子，在90～120℃條件下活化1～4h；將3-氨丙基三乙氧基硅烷與甲苯混合后，再加入活化后的硅膠在50～90℃條件下回流攪拌反應(yīng)6～10h，經(jīng)過(guò)濾、甲苯抽提、干燥制得氨基硅膠，其中，所述3-氨丙基三乙氧基硅烷的體積與所述硅膠的質(zhì)量比為1～4:1mL/g。

2.如權(quán)利要求1所述的沉積物的快速預(yù)處理方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述沉積物樣品為將采集到的沉積物冷凍干燥至恒重，將沉積物與無(wú)水硫酸鈉混合后研磨去除水分制得，其中，所述沉積物與所述無(wú)水硫酸鈉的質(zhì)量比為0.5～2:1g/g。

3.如權(quán)利要求1所述的沉積物的快速預(yù)處理方法，其特征在于，所述步驟(1)中，采用超聲提取法對(duì)沉積物進(jìn)行提取的步驟，具體包括：

使用超聲波清洗池對(duì)所述的沉積物進(jìn)行提取，獲得提取液，其中，所述超聲波清洗池的運(yùn)行參數(shù)為：超聲功率為400～600W，溫度為70～100℃，時(shí)間為10～45min，試劑包括鹽酸、石油醚、丙酮、二甲基亞砜、甲苯、正己烷、二氯甲烷中的一種或多種。

4.如權(quán)利要求3所述的沉積物的快速預(yù)處理方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述超聲波清洗池的運(yùn)行參數(shù)為：超聲功率為500W，溫度為90℃，時(shí)間為30min，試劑為石油醚和鹽酸溶液的混合溶液，其中，所述石油醚和鹽酸溶液的體積比為1～8:1mL/mL，所述鹽酸溶液中鹽酸的濃度為0.1～4mol/L。

5.如權(quán)利要求1所述的沉積物的快速預(yù)處理方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述多層硅膠柱從下至上的構(gòu)成組分為：玻璃纖維2cm柱高、中性硅膠5g、40％氫氧化鈉硅膠8g、中性硅膠5g、40％的硫酸硅膠35g、中性硅膠5g、銀離子改性氨基硅膠5g、無(wú)水濃硫酸鈉20g。

6.如權(quán)利要求1所述的沉積物的快速預(yù)處理方法，其特征在于，所述步驟(2)中將所述將步驟(1)所得的提取液濃縮后，進(jìn)行多層硅膠柱凈化，得到凈化液之前，還包括：

用第一淋洗液浸潤(rùn)多層硅膠柱后，用空氣泵趕盡所述多層硅膠柱柱內(nèi)的氣泡后，采用第一淋洗液對(duì)所述的多層硅膠柱進(jìn)行預(yù)淋洗。

7.如權(quán)利要求1所述的沉積物的快速預(yù)處理方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述將步驟(1)所得的提取液濃縮后，進(jìn)行多層硅膠柱凈化，得到凈化液的步驟，具體包括：

將步驟(1)所得的提取液濃縮后，轉(zhuǎn)移至所述多層硅膠柱中，靜置10～20min；采用第二淋洗液進(jìn)行第一次淋洗，再采用第三淋洗液進(jìn)行第二次淋洗，得到凈化液，其中，所述第二淋洗液與第三淋洗液為相同或不同的有機(jī)溶劑；所述有機(jī)溶劑包括甲苯、正己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷中的一種或多種。

8.一種沉積物中二噁英含量的測(cè)定方法，其特征在于，包括如下步驟：

取如權(quán)利要求1～7中任一所述的沉積物的快速預(yù)處理方法獲得的凈化試樣，采用同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)所述凈化試樣進(jìn)行儀器分析測(cè)定，得出沉積物中二噁英含量的測(cè)定結(jié)果；采用的方法參數(shù)如下：

氣相色譜條件為：進(jìn)樣方式為不分流進(jìn)樣1μl，進(jìn)樣口溫度為260℃，載氣流量為1.0ml/min，氣質(zhì)接口溫度為270℃，色譜柱為SP-233160m×0.32mm×0.2μm；初始溫度140℃，保持2min后以4℃/min的速度升溫至220℃，停留1min后以3℃/min升溫至260℃，停留25min；

質(zhì)譜條件為：色質(zhì)接口溫度為300℃，離子源溫度為260℃，EI源碰撞能量為70eV，采用選擇離子SIM方式對(duì)[M]⁺、[M+2]⁺和[M+4]⁺特征離子進(jìn)行監(jiān)測(cè)。