[發(fā)明專利]一種從稀土草酸沉淀廢水中回收草酸和鹽酸的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710148026.4
• 申請日: 2017-03-13
• 公開（公告）號: CN106892479B
• 公開（公告）日: 2020-07-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邊雪;李培玉;吳文遠
• 申請（專利權(quán)）人: 東北大學(xué)
• 主分類號: C02F1/26
• 分類號: C02F1/26;C01B7/07;C07C51/42;C07C55/06;C02F101/30
• 代理公司: 沈陽優(yōu)普達知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 21234
• 代理人: 張志偉

本發(fā)明涉及稀土工業(yè)廢水處理和資源回收利用領(lǐng)域，特別是一種從稀土草酸沉淀廢水中回收草酸和鹽酸的方法。采用萃取法將草酸和鹽酸同時從稀土草酸沉淀廢水中提取出來，得到草酸和鹽酸的混合溶液，廢水回用；再用萃取法將草酸和鹽酸進行分離，分別得到草酸溶液和鹽酸溶液。采用本發(fā)明使稀土草酸沉淀廢水得到零排放，同時使草酸和鹽酸得到回收利用。稀土草酸沉淀廢水中的有價資源回收，節(jié)約生產(chǎn)成本，減少對環(huán)境污染。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及稀土工業(yè)廢水處理和資源回收利用領(lǐng)域，特別是一種從稀土草酸沉淀廢水中回收草酸和鹽酸的方法。

背景技術(shù)

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，作為高新材料的基礎(chǔ)材料的稀土氧化物應(yīng)用越來越廣泛。不少的單一氧化物是許多新興稀土功能材料的基質(zhì)成分，因此有很高的純度要求。經(jīng)過萃取分離提純階段得到的稀土溶液，大多呈稀土氯化物、稀土硫酸鹽或稀土硝酸鹽形態(tài)。工業(yè)上為了制取較高純度的稀土氧化物，常常采用草酸沉淀法將它們在中性或弱酸性溶液中轉(zhuǎn)化成草酸稀土。現(xiàn)行的稀土萃取分離工藝中，最終的產(chǎn)品大多是氯化稀土溶液，在生產(chǎn)稀土草酸鹽的過程中，為了使稀土盡可能沉淀完全，因此所加的草酸的量經(jīng)常是過量的，這就會使草酸沉淀母液中含有少量的草酸和鹽酸，如果直接排放，會污染環(huán)境。

2011年頒發(fā)的《稀土工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定稀土污水直接排放的化學(xué)需氧量(COD)值≤70mg/L，間接排放標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)需氧量(COD)值≤100mg/L。草酸沉淀稀土廢水為鹽酸與草酸的混合溶液，含鹽酸約1.5～2.0mol/L，含草酸約0.133～0.167mol/L，是不能直接排放的，草酸沉淀廢水的處理一直是稀土工業(yè)生產(chǎn)中很難解決的問題。

中國專利申請公布號CN101935762A公開了一種稀土草酸沉淀廢液綜合回收利用的方法。采用真空蒸發(fā)、冷凝、過濾、冷卻結(jié)晶的方法實現(xiàn)鹽酸、草酸稀土、草酸的分離和回收。此方法雖然減少了酸性廢水的產(chǎn)生，回收了草酸、鹽酸、稀土，但是該方法需要在真空條件下進行，回收過程中會產(chǎn)生酸性氣體，從而對設(shè)備的腐蝕性變大，對設(shè)備的性能要求高，從而使生產(chǎn)成本提高。

中國專利授權(quán)公告號CN102976525B公開了一種草酸稀土沉淀母液處理回收方法。采用在草酸沉淀母液中加入相應(yīng)的高純稀土溶液或高純度的碳酸稀土，使草酸以草酸稀土沉淀析出，過濾后的母液可以直接配置該稀土元素萃取分離是用的反酸或洗酸。該方法很好地處理了稀土草酸沉淀母液，使草酸、鹽酸和水都得到了回收利用，但是在該方法實行過程中需要加入高純稀土或高純度的碳酸稀土，提高了成本，在處理過后的母液回用到稀土萃取分離中時，由于母液處理過程中草酸不一定能夠沉淀完全，處理過后的母液還會有一定量的草酸，這樣會造成在萃取分離中生成草酸稀土沉淀，從而會影響萃取分離過程。

中國專利授權(quán)公告號CN103408091B公開了一種草酸稀土沉淀廢水的回收方法。將草酸稀土沉淀廢水與鹽酸配制成溶液，用于從負載稀土的萃取溶液中反萃取稀土，既解決了廢水排放問題，又節(jié)約了反萃取稀土所需要的酸和最終沉淀稀土所需的草酸。但是在反萃取稀土的過程中，草酸沉淀廢水中的草酸會與稀土產(chǎn)生草酸沉淀沉積在萃取槽中，從而影響萃取過程的進行。

中國專利申請公布號CN105624403A公開了一種廢酸的綜合利用方法，采用萃取分離廢酸中的草酸，再采用金屬鹽溶液沉淀反萃有機相中的草酸，充分回收利用廢酸中的草酸、回收酸、金屬草酸鹽、水等所有有用成分，最大限度的實現(xiàn)了廢酸的資源化利用。但是用金屬鹽溶液沉淀反萃草酸會在萃取槽中沉積大量的沉淀，不利于反萃的進行，同時也增加了清理沉淀的難度，從而提高生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種從稀土草酸沉淀廢水中回收草酸和鹽酸的方法，該方法可簡潔快速處理稀土草酸沉淀廢水，并且提高效率、回收有價資源、節(jié)約成本。

本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：

一種從稀土草酸沉淀廢水中回收草酸和鹽酸的方法，具體步驟如下：