[發明專利]連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法

在審

• 申請號: 201710141103.3
• 申請日: 2017-03-10
• 公開（公告）號: CN106977406A
• 公開（公告）日: 2017-07-25
• 發明（設計）人: 徐光輝;張欣;金葉峰;周豪
• 申請（專利權）人: 江蘇華達化工集團有限公司
• 主分類號: C07C209/36
• 分類號: C07C209/36;C07C211/58;C07C211/59
• 代理公司: 南京鐘山專利代理有限公司32252
• 代理人: 李小靜

技術領域

本發明涉及精細化工制備技術領域，尤其涉及一種連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法。

背景技術

氨基萘包括：氨基萘、2-氨基萘、1，5-二氨基萘、1，8-二氨基萘等，大多數用于為生產染料、合成材料、醫藥等的重要中間體。其中氨基萘又名甲萘胺、α-氨基萘、α-萘胺或氨基萘，為白色針晶，具有難聞的氣味。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚。該品是直接染料、酸性染料、冰染染料和分散染料等多種染料產品的中間體，是多種橡膠防老劑的主要原料，也用于有機合成。氨基萘工業生產主要采用工業萘硝化得到硝基萘再還原制得氨基萘，主要還原方法有硫化堿或鐵粉還原法和催化加氫還原法，硫化堿還原法如專利CN101973894A所述，采用硫磺與燒堿還原生產甲萘胺，存在的主要缺點有：產品收率低，外觀差，而且產生大量難處理廢水、廢渣，不符合清潔化生產的要求，能耗高，不符合節能減排的要求，已逐漸被催化加氫還原法代替。催化加氫還原法具有環境友好的特點，可以有效地減少三廢排放，提高產品的收率。已實現工業化應用的催化劑主要有鈀碳、雷尼鎳，但是由于工業萘帶入少量含硫化合物雜質，實際加氫過程中催化劑及易被含硫化合物毒化，催化劑無法循環使用，造成催化劑成本居高不下。其他催化劑報道有鎳銅復合催化劑或摻氮碳納米管，如中國專利CN102304053A和CN105753717A，但目前都停留在試驗階段，未見有工業化報道。另外，這些現有技術中催化加氫合成甲萘胺通常采用間歇生產方式，效率低下，催化劑活性低，收率低，需要不斷的補充，套用次數少壽命短，操作不便，現均處在試驗或小試階段，工業化實施較困難。

發明內容

本發明要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種催化劑可循環使用、生產成本低、生產效率高、工藝簡單、操作方便、轉化率及收率高的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法。

為解決上述技術問題，本發明采用以下技術方案：

一種連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，包括以下步驟：

將催化劑加入多級串聯反應釜的第一級氫化釜中，用氫氣置換各級氫化釜中的空氣，并持續往各級氫化釜中通入氫氣，再在第一級氫化釜中連續加入含硝基萘和抗毒化助劑的混合液，進行氫化反應，第一級氫化釜滿后自動溢流至第二級氫化釜中進行氫化反應，以此類推；最后一級氫化釜滿后自動溢流至沉降釜進行沉降，底部催化劑回收后套用至第一級氫化釜，上層清液經過濾后蒸餾脫溶，得到氨基萘。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述抗毒化助劑包括氨水、有機堿、磷酸鹽或醋酸鹽。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述有機堿包括乙二胺或三乙胺。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述醋酸鹽包括乙酸鈉或醋酸鉀等。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述磷酸鹽包括磷酸銨鹽、磷酸鈉鹽、磷酸鉀鹽等。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述催化劑包括鈀碳或雷尼鎳。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述含1-硝基萘和抗毒化助劑的混合液中，所述1-硝基萘和抗毒化助劑的質量比為1∶0.01～0.04。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述含1-硝基萘和抗毒化助劑的混合液中，還包括溶劑，所述硝基萘、溶劑和抗毒化助劑的質量比為1∶1～5∶0.01～0.04。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述溶劑包括醇類、芳烴、鹵代烴或胺類溶劑。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，各級氫化釜中，氫化反應的反應溫度為40～200℃，氫壓為0.1～5.0Mpa。

上述的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，優選的，所述的硝基萘為：1-硝基萘、2-硝基萘、1，5-二硝基萘、1，8-二硝基萘，對應的產品分別為：1-氨基萘、2-氨基萘、1，5-二氨基萘、1，8-二氨基萘。

與現有技術相比，本發明的優點在于：

1、本發明的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，添加了抗毒化助劑，抗毒化助劑可以為氨水、有機堿、磷酸鹽或醋酸鹽，可極大地降低含硫物對催化劑的毒化，使得催化劑可循環使用，延長催化劑的使用壽命，并且反應原料、催化劑及抗毒化助劑簡單易得，降低了生產成本。

2、本發明的連續釜式催化加氫合成氨基萘的方法，利用多級串聯反應釜進行多級連續釜式氫化反應，工藝簡單，操作方便，生產效率高、反應轉化率及收率高，滿足工業化生產要求。