[發(fā)明專利]一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201710113768.3
• 申請日: 2017-02-28
• 公開（公告）號: CN106977436A
• 公開（公告）日: 2017-07-25
• 發(fā)明（設計）人: 袁勇;張學平;張洪江;王秀林
• 申請（專利權）人: 天津力生化工有限公司
• 主分類號: C07C319/16
• 分類號: C07C319/16;C07C319/20;C07C323/52
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產(chǎn)權代理有限公司11246
• 代理人: 魏騫

1.一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)將硫化氫氣體通入丙烯酸烷基酯和無機堿水溶液的混合液中，無機堿為催化劑，25-50℃、0-0.1MPa反應；反應終點以氣相色譜檢測，產(chǎn)物的含量大于96％，停止通入H₂S，如果繼續(xù)通入硫化氫，會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物，副產(chǎn)物以巰基產(chǎn)物為主，反應溫度控制不要超過50℃，否則碳酸氫鈉會發(fā)生分解；

(2)終止后的反應液靜置分層后進行分液、精餾處理；蒸餾產(chǎn)物為硫代二丙酸二烷基酯，前餾份丙烯酸烷基酯和巰基硫代丙酸烷基酯，作為原料返回到加成工序繼續(xù)反應；整個步驟做到無鹽無廢水產(chǎn)生；相比較現(xiàn)有技術采用脂肪胺催化，反應結(jié)束后產(chǎn)生大量的鹽，不能直接回收利用，排放產(chǎn)生污染，生產(chǎn)成本較高；

(3)步驟(2)得到的硫代二丙酸二烷基酯，純度高達99％以上，通過與不同烷基鏈的脂肪醇發(fā)生酯交換反應，得到不同烷基的硫代二丙烯酸烷基酯，采用有機堿金屬催化，反應溫度控制在140-150℃，真空度控制在-0.085～-0.01MPa。

2.根據(jù)權利要求1所述的一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，所述無機堿為堿金屬的碳酸氫鹽。

3.根據(jù)權利要求1所述的一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，所述無機堿為碳酸氫鈉的水溶液。

4.根據(jù)權利要求1所述的一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸甲酯和碳酸氫鈉水溶液的質(zhì)量比為1∶0.5～2。

5.根據(jù)權利要求1所述的一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，所述H₂S氣體的通氣速度為10～100mL/s。

6.根據(jù)權利要求1所述的一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，所述脂肪醇中碳原子的個數(shù)為12～18個。

7.根據(jù)權利要求1所述的一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，所述硫化氫氣體通入丙烯酸甲酯和碳酸氫鈉水溶液的混合液中的反應溫度為10～50℃。

8.根據(jù)權利要求1所述的一種硫代二丙酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，所述金屬有機堿為正丁基氧化錫、辛基錫、氨基鋰、甲醇鈉、叔丁醇鉀、二月桂酸二丁基錫中的任意一種。