[發(fā)明專利]一種氨基寡糖功能化的雜化硅膠整體柱及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710109143.X
• 申請(qǐng)日: 2017-02-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106693931B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 林旭聰;鄧淑芬;謝增鴻
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 福州大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J20/26
• 分類號(hào): B01J20/26;B01J20/281;B01J20/30;B01D15/20;B01D15/22
• 代理公司: 福州元?jiǎng)?chuàng)專利商標(biāo)代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學(xué)俊

1.一種氨基寡糖功能化的雜化硅膠整體柱，其特征在于：所述的整體柱先以環(huán)氧基聚倍半硅氧烷與多胺試劑開(kāi)環(huán)加成聚合，形成具有高度交聯(lián)三維結(jié)構(gòu)的雜化硅膠整體柱基質(zhì)固定相，在此基礎(chǔ)上，柱后衍生鍵合氨基寡糖制得；所述的整體柱基質(zhì)固定相表面鍵合帶正電荷陽(yáng)離子的堿性氨基寡糖。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基寡糖功能化的雜化硅膠整體柱，其特征在于：所述的氨基寡糖在籠型聚倍半硅氧烷立體分布的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)加成產(chǎn)物上縮合偶聯(lián)，所制得的整體柱具有n=8的聚倍半硅氧烷（-SiO_3/2）n籠型結(jié)構(gòu)、堿性氨基-NH₂/胺基-NH-CH₂-基團(tuán)和極性羥基基團(tuán)-OH；所述的氨基寡糖為高水溶性帶正電荷陽(yáng)離子的氨基寡糖素。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基寡糖功能化的雜化硅膠整體柱，其特征在于，按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)之和為100%計(jì)，所述整體柱基質(zhì)固定相，其原料中各組分占組成總質(zhì)量的百分比為：環(huán)氧基聚倍半硅氧烷試劑13.40%，多胺試劑 11.60%，致孔劑由三元體系組成，其中一元醇致孔劑57.75%~58.50%，二元醇致孔劑10.50%~10.88%，醇聚合物致孔劑6.00%~6.75%。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種氨基寡糖功能化的雜化硅膠整體柱，其特征在于，

所述的環(huán)氧基聚倍半硅氧烷試劑為八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷；

所述的多胺試劑為聚乙烯亞胺1200；

所述的一元醇致孔劑為正丙醇，二元醇致孔劑為1,4-丁二醇，醇聚合物致孔劑為聚乙二醇10000。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種氨基寡糖功能化的雜化硅膠整體柱，其特征在于，所述氨基寡糖素原料為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.30%-1.00%的氨基寡糖素溶液；所述的氨基寡糖素溶液的溶劑為0.1% 醋酸溶液。

6.一種制備如權(quán)利要求1所述的氨基寡糖功能化的雜化硅膠整體柱的方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）毛細(xì)管柱壁表面氨基化：

對(duì)毛細(xì)管空柱依次采用0.1mol/L的鹽酸溶液、1.0 mol/L的NaOH溶液沖洗3小時(shí)，去離子水沖洗15分鐘、甲醇沖洗15分鐘，在50℃下氮?dú)獯蹈?；注入甲醇與氨丙基三甲氧基硅烷體積比為1∶1的混合物，在60℃下反應(yīng)12小時(shí)，用甲醇沖洗15分鐘；在70℃下氮?dú)獯蹈桑频弥诒砻姘被拿?xì)管；

（2）環(huán)氧基聚倍半硅氧烷與多胺試劑開(kāi)環(huán)聚合：

按比例稱取環(huán)氧基聚倍半硅氧烷試劑、多胺試劑、致孔劑，混合均勻，超聲振蕩15分鐘，然后將混合物注入步驟（1）制得的柱壁表面氨基化的毛細(xì)管中，控制注入的液柱的長(zhǎng)度為28~32厘米，兩端封閉并浸于50℃水浴鍋中恒溫加熱16小時(shí)；待反應(yīng)完成后，以甲醇為流動(dòng)相，在液相色譜泵上沖洗毛細(xì)管柱1小時(shí)，沖去床層內(nèi)殘留的混合物、再將毛細(xì)管柱在泵壓12MPa狀態(tài)下平衡10~15 h，制得以環(huán)氧基聚倍半硅氧烷與多胺試劑開(kāi)環(huán)聚合的雜化硅膠整體柱基質(zhì)固定相；

（3）堿性氨基低聚糖柱后修飾：

將醛溶液用液相泵通入步驟（2）制得的以環(huán)氧基聚倍半硅氧烷與多胺試劑開(kāi)環(huán)聚合的整體柱基質(zhì)固定相，60℃恒溫反應(yīng)1小時(shí)；將氨基寡糖素溶液注入醛基反應(yīng)后的毛細(xì)管柱內(nèi)60℃恒溫反應(yīng)3小時(shí)，使管壁表面上醛基與寡糖分子側(cè)鏈的氨基發(fā)生縮合反應(yīng)；反應(yīng)后用水沖洗，除去殘留的醛試劑，即制得表面鍵合堿性氨基寡糖的雜化硅膠整體柱。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟（3）所述的醛溶液是采用pH=8.00、濃度為50 mmol/L 磷酸鹽緩沖液配制的10%戊二醛溶液。