[發明專利]一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復利用技術

在審

• 申請號: 201710094451.X
• 申請日: 2017-02-22
• 公開（公告）號: CN106947108A
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 李秉正;冼學權;黎演明;潘麗霞;杜芳黎;陳東
• 申請（專利權）人: 廣西科學院
• 主分類號: C08J11/00
• 分類號: C08J11/00;C08J3/12;C08L3/02
• 代理公司: 北京天奇智新知識產權代理有限公司11340
• 代理人: 但玉梅

【技術領域】

本發明涉及天然高分子綜合利用領域，特別涉及一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復利用技術。

【背景技術】

淀粉微球是一種粒徑在微米級的球形或類球形淀粉基材料，可應用于醫藥、食品、精細化工和環保等領域。其中，淀粉微球在醫藥領域尤其受到青睞，原因是淀粉具有其他載體材料難以比擬的諸多優點：一方面，淀粉來源廣泛可靠、價格低廉且具有可再生性。另一方面，淀粉無毒、無抗原性、生物相容性及生物降解性好。醫用淀粉微球的應用研究已經得到廣泛開展，包括用作藥物載體、栓塞劑、造影劑和止血劑等。同時，國外已有等多種淀粉微球產品問世。

乳液法是制備醫用淀粉微球最主要的方法，其原理為：以乳液的分散相液滴作為成球“模板”，利用交聯或凝沉等方式將淀粉分子結合在一起，達到固化液滴、制備微球的目的。根據乳液連續相的不同性質，可將乳液法分為油包水乳液法和水包水乳液法。其中，油包水乳液法較常用，但需大量使用有機溶劑用作乳液的連續相和用于洗滌微球。一方面，大量有機溶劑的使用對生產設備要求較高，且存在安全隱患；另一方面，有機溶劑可能殘留在微球中，帶來使用安全性問題。水包水乳液法是近年來開發的一種制備淀粉微球的新方法，采用無毒的高分子(主要為聚乙二醇)水溶液代替有機溶劑作為乳液的連續相，可克服油包水乳液法固有的生產安全性和使用安全性問題。

然而，現有的水包水乳液法存在以下不足，極大限制了該方法在淀粉微球的商品化生產中應用：(1)雖然聚乙二醇無毒，但制備淀粉微球后的聚乙二醇溶液若直接排放，不僅制備成本較高、造成極大浪費，而且會帶來嚴重的環境污染問題；(2)若直接回收聚乙二醇溶液，但未經任何處理而繼續用于制備淀粉微球，會出現微球團聚的問題，嚴重影響淀粉微球產品的質量。原因是采用水包水乳液法制備淀粉微球時，聚乙二醇溶液作為連續相，是水包水乳液體系的關鍵組分。聚乙二醇溶液的質量分數，對淀粉微球產率、淀粉微球分散度等有關淀粉微球產品質量的指標都有著重要影響。由于淀粉微球制備過程中淀粉糊和聚乙二醇溶液間的水分遷移，導致分離后得到的聚乙二醇溶液的質量分數明顯減小，使其難以繼續用于制備分散效果良好的淀粉微球。為此，開發簡單、高效的聚乙二醇重復利用技術，不僅能降低生產成本，還能避免破壞環境，是使水包水乳液法制備淀粉微球更適應商品化生產需求的關鍵之一。

現有的文獻中已有對聚乙二醇進行回收的報道。中國專利CN101367955B公開了一種從雙水相萃取廢液中回收聚乙二醇的方法，聚乙二醇回收率最高可達到97％以上。然而，該方法需要經過兩次鹽處理和干燥過程，不僅工序較多，而且耗能較高。中國專利CN105886096A公開了一種回收硅片切割廢砂漿中聚乙二醇和碳化硅的新方法。其中，經過微波處理、過濾、脫色、樹脂交換、減壓蒸餾和薄膜蒸發得到聚乙二醇切割液。同樣存在工序較多、耗能較高的問題。上述技術并非針對水包水乳液法制備淀粉微球而開發，不適用于淀粉微球的制備，且不具備簡單和高效的特點。

【發明內容】

本發明的目的是提供一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復利用技術，將回收的聚乙二醇溶液經簡單、高效的調配后，繼續用于制備淀粉微球。該技術的應用，不僅可以降低淀粉微球的制備成本，還可大大減少環境污染，更適應商品化生產的要求。

為解決上述問題，本發明所采用的技術方案是：

一種制備淀粉微球的聚乙二醇溶液重復利用技術，包括以下步驟：

(1)淀粉微球與聚乙二醇溶液混合體系的固液分離；

(2)聚乙二醇溶液的回收與調配；

(3)調配后聚乙二醇溶液的重復利用。

在本發明中，作為進一步說明，步驟(1)所述的淀粉微球與聚乙二醇溶液混合體系，為采用水包水乳液法制備淀粉微球時經靜置溫育后得到的混合液。

在本發明中，作為進一步說明，步驟(2)所述的調配為向回收的聚乙二醇溶液補加同種聚乙二醇，使調配后的聚乙二醇溶液的質量分數與使用前的聚乙二醇溶液質量分數相當。優選地，與使用前的聚乙二醇溶液的質量分數的偏差為±1％。

在本發明中，作為進一步說明，所述的同種聚乙二醇為具有相同重量平均分子量的聚乙二醇。