[發(fā)明專利]降冰片烯類、環(huán)己烯和碳酸亞乙烯酯三元共聚催化劑以及三元共聚方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710089285.4
• 申請日: 2017-02-20
• 公開（公告）號: CN106832121B
• 公開（公告）日: 2019-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡敏杰;王江波;高浩其;房江華;楊建平;王志強(qiáng);陳斌
• 申請（專利權(quán)）人: 寧波工程學(xué)院
• 主分類號: C08F232/08
• 分類號: C08F232/08;C08F232/04;C08F218/00;C08F4/6592;C08F4/643;C08F4/649
• 代理公司: 寧波誠源專利事務(wù)所有限公司 33102
• 代理人: 張一平

1.降冰片烯類、環(huán)己烯和碳酸亞乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所使用催化劑的制備方法如下：

在干燥的惰性氣體氛圍的三口燒瓶中，三(環(huán)戊二烯)化釓(Ⅲ)和配體溶解于第一溶劑中，在300～500rpm下，滴入四異丙氧基鈦，滴完后在30-60℃下同樣攪拌速率下恒溫攪拌30-60分鐘，即得釓-鈦絡(luò)合物催化劑；

所述三(環(huán)戊二烯)化釓(Ⅲ)與所述配體的摩爾比為1：16～16：1，所述三(環(huán)戊二烯)化釓(Ⅲ)與所述四異丙氧基鈦的摩爾比為1：16～16：1；

所述配體選自8-羥基喹啉、α，α’-聯(lián)吡啶、鄰二氮菲、異喹啉、喹啉、卟啉或乙酰基丙酮；

所述第一溶劑選自苯、甲苯、四氫呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六環(huán)、1,2-二氯乙烷、環(huán)己烷或環(huán)己酮；

所述溶劑的用量與所述三(環(huán)戊二烯)化釓(Ⅲ)、四異丙氧基鈦和配體三者總量的比例為10毫升：0.010～0.040摩爾；

按照摩爾比1：1：1取降冰片烯類、環(huán)己烯和碳酸亞乙烯酯單體加入到多次抽真空、充氮反應(yīng)釜中，加入第二溶劑溶解；然后加入所述的釓-鈦絡(luò)合物催化劑，在30～100℃下，0.1-6MPa壓力下反應(yīng)1～6小時；

將反應(yīng)得到的產(chǎn)物倒入含4-5wt％鹽酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗滌至中性，真空干燥后即得到降冰片烯類、環(huán)己烯和碳酸亞乙烯酯三元共聚物；

所述釓-鈦絡(luò)合物催化劑的用量按催化劑中三(環(huán)戊二烯)化釓(Ⅲ)的量計為降冰片烯類、環(huán)己烯和碳酸亞乙烯酯三者總重量的0.01％-1.5％；

所述第二溶劑選自苯、甲苯、四氫呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六環(huán)、1,2-二氯乙烷、環(huán)己烷或環(huán)己酮；各聚合單體的摩爾數(shù)之和與所述第二溶劑的用量比為0.03摩爾：20毫升。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降冰片烯類、環(huán)己烯和碳酸亞乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所述三(環(huán)戊二烯)化釓(Ⅲ)、四異丙氧基鈦和配體三者的摩爾比為1：8：10。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的降冰片烯類、環(huán)己烯和碳酸亞乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所述配體和所述第一溶劑在使用前先進(jìn)行干燥；其中所述配體中的固態(tài)配體的干燥是先用重結(jié)晶辦法純化然后真空干燥；所述配體中的液態(tài)配體的干燥是用氫化鈣或金屬鈉干燥，所述溶劑采用氯化鈣或氫化鈣干燥。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降冰片烯類、環(huán)己烯和碳酸亞乙烯酯三元共聚方法，其特征在于所述降冰片烯類單體選自二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。