[發明專利]一種鄰二溴苯的制備方法

在審

• 申請號: 201710084081.1
• 申請日: 2017-02-16
• 公開（公告）號: CN106905105A
• 公開（公告）日: 2017-06-30
• 發明（設計）人: 高井定
• 申請（專利權）人: 鹽城市龍升化工有限公司
• 主分類號: C07C17/093
• 分類號: C07C17/093;C07C25/02;C07C245/20;C01G3/04
• 代理公司: 南京常青藤知識產權代理有限公司32286
• 代理人: 史慧敏

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體涉及一種鄰二溴苯的制備方法。

背景技術

二溴苯是苯環上兩個氫原子被溴取代得到的化合物的總稱，因溴的取代位置不同而有1，2-二溴苯(或稱鄰二溴苯)、1，3-二溴苯(或稱間-二溴苯)和1，4-二溴苯(或稱對二溴苯)三種同分異構體。鄰二溴苯是無色或淡黃色液體，溶于乙醇，易溶于乙醚、丙酮、苯和四氯化碳，不溶于水，可用于有機合成或染料中間體等。傳統的鄰二溴苯的生產方法是通過重氮化和分解反應兩步法生產的，1-10℃的滴加反應溫度并不能產生純度高的重氮鹽溶液，且含有雜質，會影響鄰二溴苯最終產物的純度，造成產率低，純度低，且原材料很少回收利用，成本較高。

專利一種鄰二溴苯合成的生產工藝(申請號為201410261598.X)首先將鄰溴苯氨和氫氧化鈉投入反應釜中，開啟攪拌裝置，并且將反應釜中不斷的加入冰塊直至溫度為0℃，稱取亞硝酸鈉和水配成溶液，將反應釜中的混合物繼續攪拌并且加入配置的溶液，溫度在10℃以下，得到重銨鹽溶液取出備用，稱取溴化亞銅和50％的氫溴酸配成溶液，并且加熱直至沸騰，加入重銨鹽溶液，通入水蒸氣進行蒸餾，分離出下部油層，洗滌至溶液pH為7，干燥，蒸餾，在223-225℃時收集得到的混合物，即為鄰二溴苯，包裝入庫。該發明制備方便簡單，原料易得，但是該反應的純度低，且原料浪費較大，成本較高。

因此急需一種純度高，產率高，原料易得，可循環利用，成本較低的鄰二溴苯的制備方法。

發明內容

本發明的目的是針對現有的鄰二溴苯制備方法的不足，提供一種純度高，產率高，原料易得，可循環利用，成本較低的鄰二溴苯的制備方法。

本發明提供了如下的技術方案：

一種鄰二溴苯的制備方法，包括以下制備步驟：

S1：在反應釜中加入水，然后在攪拌的同時加入亞硝酸鈉，溶解完全后獲得亞硝酸鈉溶液，裝桶備用；

S2：在反應釜中加入氫溴酸，攪拌下加入鄰溴苯胺，兩者完全溶解后開啟冷凍降溫，降至10℃以下，然后從人孔加入冰塊降溫，在0-5℃的溫度下滴加步驟S1中配制好的亞硝酸鈉溶液，滴加完畢后攪拌冷卻1小時；

S3：抽濾去除雜質，獲得重氮鹽溶液；

S4：在裝有水蒸氣蒸餾裝置的反應釜中加入氫溴酸，攪拌下加入溴化亞銅，溶解完全獲得混合溶液；

S5：將步驟S4中的混合溶液加熱至沸騰，滴加步驟S3中制備好的重氮鹽溶液，同時蒸出鄰二溴苯，滴加完后繼續加熱，進行水蒸氣蒸餾，直至不再有油狀液體產生；

S6：收集步驟S5中獲得的產品，對合格產品進行洗滌、中和和脫水，對不合格產品進行去精餾或水蒸餾；

S7：將步驟S5蒸餾后的殘液加入水，經攪拌冷卻、離心和干燥后獲得溴化亞銅，可循環使用。

優選的，所述步驟S2中氫溴酸為18-23份，鄰溴苯胺為6-8份，亞硝酸鈉溶液為8-10份，該組成配比的原料有利于反應的順利進行和充分反應。

優選的，所述步驟S2和S4中的氫溴酸的質量分數均為48％。

優選的，所述步驟S3中抽濾去除雜質需保持在0-5℃的溫度范圍內，該步驟能夠清除重氮鹽溶液中的雜質。

優選的，所述步驟S4中氫溴酸為6.5-8份，溴化亞銅為3-5.5份。

優選的，所述步驟S6中合格產品經中和后PH為7。

優選的，所述步驟S7中加入水的量為殘液量的18-23倍，該配比水的加入能夠充分稀釋殘液，有利于溴化亞銅的充分回收。

優選的，所述步驟S7中攪拌冷卻的時間為0.4-0.7小時，充分的攪拌時間能夠保證殘液與水的充分混合。

本發明的有益效果是：

(1)本發明步驟S2中在0-5℃的溫度范圍內滴加亞硝酸鈉溶液，與傳統0-10℃的反應溫度相比，溫度范圍更精確，有利于反應的充分進行，有利于提高產品純度和產率；該反應后進行抽濾除雜，能夠保證重氮鹽溶液的潔凈度。

(2)本發明將蒸餾后的殘液處理獲得可循環利用的溴化亞銅，降低成本。

(3)本發明的材料易得，成本較低。

具體實施方式

實施例1

一種鄰二溴苯的制備方法，包括以下制備步驟：

S1：在反應釜中加入水，然后在攪拌的同時加入亞硝酸鈉，溶解完全后獲得亞硝酸鈉溶液，裝桶備用；