[發(fā)明專利]惡嗪樹脂組合物及其制造方法、預(yù)浸料、層疊板以及硬化物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710075014.3
• 申請日: 2017-02-10
• 公開（公告）號: CN107083027B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 堀田優(yōu)子;河崎真也;亀山智一;朝蔭秀安
• 申請（專利權(quán)）人: 日鐵化學(xué)材料株式會社
• 主分類號: C08L63/04
• 分類號: C08L63/04;C08L63/00;C08L79/04;C08G73/06;C08J5/24
• 代理公司: 北京同立鈞成知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11205
• 代理人: 陶敏;臧建明

本發(fā)明提供一種惡嗪樹脂組合物及其制造方法、預(yù)浸料、層疊板以及硬化物，所述惡嗪樹脂組合物即便在工業(yè)上的低溫短時間的硬化條件下，也形成耐熱性優(yōu)異且尺寸穩(wěn)定性良好的硬化物。本發(fā)明的惡嗪樹脂組合物含有惡嗪樹脂(A)及環(huán)氧樹脂(B)，惡嗪樹脂(A)具有特定的重復(fù)單元，且在GPC測定中具有以下的分子量分布：n＝0體的含有率為15％以下，n＝1體與n＝2體的合計含有率為35％～70％，n＝3體以上的含有率為50％以下，數(shù)量平均分子量為400～2500，其中n為重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含有惡嗪樹脂(oxazine resin)及環(huán)氧樹脂的惡嗪樹脂組合物及其制造方法、預(yù)浸料、層疊板以及將所述組合物加熱硬化而成的硬化物。

背景技術(shù)

近年來，對于印刷布線板用覆銅層疊板、多層布線板用粘接劑、半導(dǎo)體用密封材料、半導(dǎo)體封裝用粘接劑、半導(dǎo)體搭載用模塊、或者汽車用、飛機(jī)用、建筑構(gòu)件等所用的零件等中使用的硬化性材料，需求高溫/高濕下的穩(wěn)定性或可靠性優(yōu)異的耐熱性材料。進(jìn)而，在能量領(lǐng)域中，燃料電池或各種二次電池等的研究開發(fā)進(jìn)展，逐漸需要耐熱性材料。特別在混合動力汽車或電動汽車、分散電源中，以反相器(invertor)為中心而多使用功率器件(power device)，且其功率密度也飛躍性地增大。因此，也預(yù)料到出現(xiàn)在200℃以上的高溫下工作的碳化硅(SiC)器件。另外，使用通常的半導(dǎo)體芯片的電子控制單元(ElectronicsControl Unit，ECU)也從車室內(nèi)搭載到環(huán)境嚴(yán)苛的引擎室(engine room)內(nèi)，因此仍需求可耐受苛刻條件的耐熱性。針對這種需求，正在研究使含苯并惡嗪環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物與環(huán)氧樹脂反應(yīng)而成的耐熱性樹脂(專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、非專利文獻(xiàn)1等)。

另外已報告：在使含苯并惡嗪環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物與雙酚A型二縮水甘油醚等環(huán)氧樹脂以化學(xué)計量的量而反應(yīng)的情況下，未反應(yīng)物殘存，妨礙構(gòu)成理想的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此通過使環(huán)氧樹脂多于化學(xué)計量的量，硬化后的樹脂提供高的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)(非專利文獻(xiàn)2)。但是，以前的這些樹脂及樹脂組合物有以下缺點(diǎn)：玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為160℃左右，在耐熱性或阻燃性方面特性不可謂充分，為了獲得良好的特性，需要高的硬化溫度和長的硬化時間等。為了通過工業(yè)上的低溫短時間的硬化而使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高，可使用將多官能酚樹脂作為原料而獲得的惡嗪樹脂，但此方法有殘留未硬化部分、雖然玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高但尺寸穩(wěn)定性變差的缺點(diǎn)。

另外，最近伴隨著層疊板的薄型化而有層疊板的翹曲問題，需求低翹曲性能。因此，對所使用的樹脂要求低彈性化，但無法獲得滿足所述特性的惡嗪樹脂組合物。

[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)]

[專利文獻(xiàn)1]日本專利特開2003-147165號公報

[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開2008-94961號公報

[非專利文獻(xiàn)]

[非專利文獻(xiàn)1]《成形加工》，第19卷，第10號，634-640(2007)

[非專利文獻(xiàn)2]《聚合物科技應(yīng)用期刊(J.Appl.Polym.Sci.)》，Vol.61，p1595(1996)

發(fā)明內(nèi)容

[發(fā)明所要解決的問題]

本發(fā)明的目的在于提供一種惡嗪樹脂組介物及其硬化物，所述惡嗪樹脂組合物即便在工業(yè)上有利的低溫短時間的硬化條件下，也可形成耐熱性優(yōu)異且尺寸穩(wěn)定性良好的硬化物。

[解決問題的技術(shù)手段]

本發(fā)明人為了達(dá)成所述目的而反復(fù)進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用具有特定分子量分布的多官能的惡嗪樹脂，耐熱性提高，并且樹脂的粘度也低，由此在低溫短時間的條件下也容易進(jìn)行硬化，而且硬化物的彈性模量相對較低，從而完成了本發(fā)明。