[發明專利]用電化學傳感分析技術測定Ⅱ型擬除蟲菊酯農藥殘留的方法

在審

• 申請號: 201710033707.6
• 申請日: 2017-01-18
• 公開（公告）號: CN106645359A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 杜海軍;王俊博;董澤剛;蘭天宇;王貴;余桂元;陶文亮
• 申請（專利權）人: 貴州民族大學
• 主分類號: G01N27/416
• 分類號: G01N27/416
• 代理公司: 貴陽中工知識產權代理事務所52106
• 代理人: 劉安寧

技術領域

本發明涉及用電化學技術測試或分析材料，具體來說，涉及用電化學傳感分析技術測定擬除蟲菊酯類農藥殘留的方法。

背景技術

眾所周知，Ⅱ型擬除蟲菊酯類化合物包括氟酯菊酯、氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、苯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氯苯菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、四溴菊酯等，都是廣泛用于病蟲害防治目的的化學殺蟲劑，它們是合成酯類化合物并都包含氰基（CN）基團。

這類化合物有毒，而且在某些情況下會致癌。人們攝入有這類殺蟲劑殘留的食物和飲料，顯然對健康有害。因此檢測水、食材和食品中Ⅱ型擬除蟲菊酯化合物的存在是一項極為重要的工作。

目前有很多種分析技術用于確定食物或水樣品中Ⅱ型擬除蟲菊酯化合物的存在。傳統的分析技術提取法，隨后是色譜法、質譜法、免疫分析法和電化學法等。相關的中國專利申請件有：ZL2010102178049號《一種除蟲菊酯的快速測定方法》、2011103637450號《養殖或屠宰環境中6種擬除蟲菊酯類藥物的測定方法》、ZL2011100749064號《卷煙主流煙氣中擬除蟲菊酯類農藥含量的測定方法》、ZL2014101696091號《同時測定土壤中有機磷類及擬除蟲菊酯類農藥殘留量的分析方法》、ZL2014101686776號《同時測定茶鮮葉中有機磷類及擬除蟲菊酯類農藥殘留量的分析方法》、2014104810309號《一種測定辣椒擬除蟲菊酯和有機磷農藥殘留的方法》等。這些申請件幾乎都是采用色譜法來測定，方法儀器貴重、操作復雜。目前尚無用電化學傳感分析技術測定擬除蟲菊酯類農藥殘留的申請件。

當僅對一種或兩種Ⅱ型擬除蟲菊酯化合物進行分析時，上述已知技術是有效的；但當需要確定多種類型Ⅱ型擬除蟲菊酯化合物時，它們會變得耗時、復雜和昂貴。另外，在特定情況下的Ⅱ型擬除蟲菊酯化合物，在某些情況下是同分異構體的水平，污染的樣品必須已經是已知的，才能準確分析。由于很多殺蟲劑配方包含多種Ⅱ型擬除蟲菊酯化合物的混合物，對這種化合物進行分析，需要付出的勞動和時間很多。

電化學傳感分析技術由于操作簡便、檢測速度快等優勢，日益得到人們的重視。目前，用于檢測Ⅱ型擬除蟲菊酯的電化學生物傳感分析技術按照檢測手段來分主要有電化學傳感器、電化學發光或光電化學傳感器、分子印跡傳感器三種。其中，電化學發光或光電化學傳感器、分子印跡傳感器主要是針對具體農藥做檢測，但電化學傳感器則可針對農藥共有水解或代謝物的電化學特性做檢測。故近幾年被研究者所關注。

發明內容

本發明旨在提供一種用電化學傳感分析技術測定Ⅱ型擬除蟲菊酯農藥殘留的方法，實現快速、簡易、經濟地測定Ⅱ型擬除蟲菊酯化合物的殘留。

發明人提供的用電化學傳感分析技術測定擬除蟲菊酯類農藥殘留的方法是將樣品中存在的II 型擬除蟲菊酯化合物轉變成3-苯氧基苯甲醛或4- 氟-3-苯氧基苯甲醛，然后用電化學傳感技術分析處理后樣品中3-苯氧基苯甲醛和/或4-氟-3-苯氧基苯甲醛的存在，從而確定樣品中Ⅱ型擬除蟲菊酯化合物的殘留程度。

上述樣品指含有II 型擬除蟲菊酯化合物殘留的任何媒介、固體或液體；樣品的例子包括：水，茶葉，中草藥，水果和蔬菜提取物，飲料，食材，食品添加劑，調味劑，香料，作物勻漿，房屋塵土，生物固體和土壤樣品。

上述II 型擬除蟲菊酯化合物轉變成3-苯氧基苯甲醛或4-氟-3-苯氧基苯甲醛是通過多種已知方法，通常是在堿性電解質條件下水解，使用市售原料、試劑和溶劑完成的：

式中： X=H 或F。

上述水解使用的試劑類型和數量以及溶液類型應能確保樣品中的II 型擬除蟲菊酯化合物的轉變，與具體樣品中的II 型擬除蟲菊酯化合物的相對比例以及樣品的性質相當，一般采用在幾個數量級過量的數量例如千分之幾，上述水解的溫度為25℃～100℃，水解時間為1～60min。

上述堿性電解質包括金屬氫氧化物水溶液或乙醇水溶液或甲醇水溶液或堿性緩沖溶液，例如氫氧化鈉（NaOH），氫氧化鉀（KOH），氫氧化鋰（LiOH），氫氧化銨水溶液，三乙胺，N,N-二異丙基乙胺（DIEA），三乙醇胺，氨氣，乙醇鈉，甲醇鈉，或金屬鈉加入甲醇，或乙醇或丙醇或異丙醇或丁醇得到的醇鈉；所述堿性電解質的溶液pH值為大于7，調整溶液pH值所用酸是鹽酸，硫酸，硝酸，硼酸，氨基乙酸，磷酸，檸檬酸中的一種或幾種。