[發(fā)明專利]一種2;5-呋喃二甲酸或其酯化物的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710021911.6
• 申請日: 2017-01-12
• 公開（公告）號: CN108299354A
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王靜剛;劉小青;江艷華;朱錦
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所
• 主分類號: C07D307/68
• 分類號: C07D307/68
• 代理公司: 上海一平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31266
• 代理人: 馬思敏;王正君

1.一種2,5-呋喃二甲酸或其酯化物的制備方法，其特征在于，所述方法包括步驟：

(a)提供一含有2-乙酰基-5-糠酸或其酯化物和鹵素源的溶液體系；

(b)調(diào)節(jié)所述溶液體系的pH至7-10，除去所述溶液體系中生成的固體，得到液相反應(yīng)混合物；

(c)調(diào)節(jié)所述液相反應(yīng)混合物的pH至0-4，得到所述2,5-呋喃二甲酸或其酯化物(I)；

其中，所述2,5-呋喃二甲酸或其酯化物具有式I結(jié)構(gòu)：

所述2-乙酰基-5-糠酸或其酯化物具有式II結(jié)構(gòu)：

式中，

R₁’選自下組：H、取代的或未取代的C1-C20烷基、取代的或未取代的苯基、取代的或未取代的環(huán)戊基、取代的或未取代的環(huán)己基，其中，“取代的”指具有一個或多個(如1-5個，較佳地1-3個)取代基選自下組：H、OCH₃、F、Cl、Br、I、C1-C3烷基；

R₁選自下組：H、甲基；或R₁＝R₁’。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(a)中，所述鹵素源選自下組：鹵素單質(zhì)、含有鹵素的化合物，或其組合。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述2-乙酰基-5-糠酸或其酯化物選自下組：2-乙酰基-5-糠酸、2-乙酰基-5-糠酸甲酯、2-乙酰基-5-糠酸乙酯、2-乙酰基-5-糠酸丙酯、2-乙酰基-5-糠酸丁酯、2-乙酰基-5-糠酸戊酯、2-乙酰基-5-糠酸己酯、2-乙酰基-5-糠酸庚酯、2-乙酰基-5-糠酸辛酯、2-乙酰基-5-糠酸壬酯、2-乙酰基-5-糠酸癸酯，或其組合。

4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(a)中，所述的惰性溶劑為水，或水和有機溶劑的混合溶劑；優(yōu)選地，所述有機溶劑選自下組：C2-C10的醚類、C3-C10的醇類、C2-C10含氧環(huán)烷烴、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜，或其組合。

5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(b)中還包括：加入堿調(diào)節(jié)溶液體系的pH值，其中，所述的堿選自下組：堿金屬或堿土金屬的氧化物、堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、氨水，或其組合。

6.如權(quán)利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述步驟(b)中溶液體系的pH為7-9。

7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(c)中還包括加入選自下組的酸調(diào)節(jié)所述溶液體系的pH值：鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、甲磺酸、三氟化硼乙醚絡(luò)合物、苯甲磺酸，或其組合。

8.如權(quán)利要求1或7所述的方法，其特征在于，所述步驟(c)中，調(diào)節(jié)所述液相反應(yīng)混合物的pH至1-3。

9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(a)中2-乙酰基-5-糠酸或其酯化物和鹵素的摩爾比為1:1-60；優(yōu)選為1:1-30；更優(yōu)選為1:1-20；最優(yōu)選為1:1-10。

10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(a)中溶液體系中，溶劑的質(zhì)量百分含量為10％-99％。