[發明專利]含噻吩基團的銪配合物的制備方法及其在汞離子傳感材料方面的應用

有效

• 申請號: 201710014620.4
• 申請日: 2017-01-10
• 公開（公告）號: CN106699784B
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發明（設計）人: 應俊;田愛香;張艷萍;徐恭賢;張益嘉;趙瑩瑩;曾凌;季學彬
• 申請（專利權）人: 渤海大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 沈陽亞泰專利商標代理有限公司 21107
• 代理人: 郭元藝

本發明屬于無機發光材料領域，具體涉及一種含噻吩基團的銪配合物、制備方法及其在汞離子傳感材料方面的應用，結構式為：分子式為：Eu(DBM)₃PMS；其中，DBM為聯苯甲酰；PMS為噻吩基鄰菲羅啉。本發明配合物合成方法簡單、易結晶、產率高，對在水溶液中的重金屬汞離子的親和能力強、選擇性區分效果明顯。

技術領域

本發明屬于無機發光材料領域，具體涉及一種含噻吩基團的銪配合物、制備方法及其在汞離子傳感材料方面的應用。

背景技術

稀土配合物因其優良的發光特性，良好的色純度，無論在光致發光，電致發光以及上轉換發光材料等方面都具有廣泛的應用價值。在稀土配合物發光領域，為了獲得發光性能優異的材料，設計并合成具有不同載流子基團的有機配體，使得能量在配體與稀土離子之間得到有效傳遞，是稀土化學研究者一直關注的熱點。主要集中在電子傳輸基團如噁二唑等的引入，另一方面是空穴傳輸基團的引入如三苯胺和咔唑等的引入。基于分子設計思想，將不同的載流子引入稀土配合物發光體系，改善發光性能。稀土配合物的合成方法主要是水溶液和有機溶劑的常規合成方法等，此類方法的優點是方便、快捷、靶向合成、可控。缺點是個別配合物水溶性差，限制了配合物在水相的應用。

汞是一種劇毒性的重金屬化學污染物，由于其性質穩定、生物富集性等，在全世界范圍內都是重要環境污染物之一。對汞離子的檢測方法主要有兩種分別是冷原子吸收光譜法和二硫腙比色法。但其檢測的速度、成本以及操作的專業性等問題，限制了其一般化大規模的使用。因此，急需一種快速、準確、低成本并能選擇性分析檢測汞離子的簡易方法。而能滿足這一需求的化學檢測方法，只有化學傳感器, 近年基于化學傳感器的汞離子檢測手段，能實現快速可視簡便的試劑仍是少數。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種合成方法簡單、靶向可控，對汞離子具有選擇性可視檢測性能的含噻吩基團的銪配合物及其制備方法。

本發明的另一目的是提供一種含噻吩基團的銪配合物在在汞離子傳感材料方面的應用。

為解決上述技術問題，本發明是這樣實現的。

含噻吩基團的銪配合物，其特征在于，結構式為。

分子式為：Eu(DBM)₃PMS ；其中，DBM為聯苯甲酰；PMS為噻吩基鄰菲羅啉。

上述含噻吩基團的銪配合物的制備方法，可按如下步驟實施。

（1）制備H-PMS。

將1,10-鄰菲羅啉-5,6-二酮、2-甲酰基噻吩及醋酸銨加入到冰醋酸中；所得反應混合物在加熱條件下反應，冷卻；將氯仿萃取后的萃取液進行干燥；再將氯仿蒸發得到黃色固體；將所得黃色固體用氯仿溶解后加入石油醚得到乳白色固體；過硅膠柱，即得乳白色固體H-PMS。

（2）制備PMS。

將H-PMS與NaH放入無水DMF中，加熱后，將過量的正溴戊烷加入到上述混合液中，接續進行加熱反應；冷卻后將所得混合物倒入水中，將得到的橙紅色固體用乙醇重結晶，得黃色晶體，過硅膠柱，即得白色色固體PMS。

（3）制備Eu(DBM)₃ PMS。

稱取二苯甲酰甲烷，用少量無水乙醇溶解，攪拌下加入NaOH標準溶液，溶液變為黃色，然后滴入EuCl₃·6H₂O的標準溶液，出現大量白色混濁，將PMS加入到二氯甲烷溶液中，反應后，向溶液中加入石油醚，即得目的產物黃色固體Eu(DBM)₃ PMS。