[發明專利]一種新型比率型二價鉛離子熒光探針及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201710012203.6
• 申請日: 2017-01-09
• 公開（公告）號: CN106854215B
• 公開（公告）日: 2018-11-06
• 發明（設計）人: 姚順成;宋非非;朱沛華;王瑜成;余吉梅
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: C07D519/00
• 分類號: C07D519/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 濟南譽豐專利代理事務所(普通合伙企業) 37240
• 代理人: 李茜

1.一種比率型二價鉛離子熒光探針，其特征在于，其結構式為：

2.一種權利要求1所述的比率型二價鉛離子熒光探針的制備方法，其特征在于，它包括以下步驟：

1)將5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉在SOCl₂中回流，得到5-(4-甲酰氯苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉；

2)5-(4-甲酰氯苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉與苝酰亞胺發生縮合反應，得苝酰亞胺-卟啉大環化合物；所述5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉的結構式為：

所述苝酰亞胺的結構式如下：

3.根據權利要求2所述的比率型二價鉛離子熒光探針的制備方法，其特征在于，所述步驟1)是采用下述方法完成：在70℃–80℃溫度條件下，將5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉溶于氯化亞砜中，加入N,N-二甲基甲酰胺作為催化劑，攪拌反應10-16小時，以氮氣作為保護氣體，減壓蒸餾5-10min，加入二氯甲烷20mL，再次減壓蒸餾5-10min，保證完全除去SOCl₂，得到5-(4-甲酰氯苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉。

4.根據權利要求3所述的比率型二價鉛離子熒光探針的制備方法，其特征在于，5-(4-羧基苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉、 氯化亞砜、 N,N-二甲基甲酰胺的 摩爾比是1:500-1000:0.1-0.5。

5.根據權利要求2所述的比率型二價鉛離子熒光探針的制備方法，其特征在于，所述步驟2)是采用下述方法完成：5-(4-甲酰氯苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉溶解在三氯甲烷中，苝酰亞胺和三乙胺溶于三氯甲烷溶液，在15-35℃的溫度條件下，將苝酰亞胺和三乙胺混合溶液滴加到5-(4-甲酰氯苯基)-10,15,20-三(4-叔丁基苯基)-卟啉三氯甲烷溶液中，逐滴加入，滴加完畢后攪拌10-16小時，反應混合液分別用水、 飽和食鹽水洗滌3次，加入無水氯化鈣干燥， 減壓蒸餾，以甲醇和二氯甲烷的混合液作為洗脫液，用硅膠柱進行提純，收集第二帶，既得目標產物，苝酰亞胺-卟啉大環化合物。

6.根據權利要求5所述的比率型二價鉛離子熒光探針的制備方法，其特征在于，所述柱色譜分離洗脫劑甲醇和二氯甲烷的體積比為1:200。

7.根據權利要求5所述的比率型二價鉛離子熒光探針的制備方法，其特征在于，所述的苝酰亞胺和三乙胺摩爾比是1:10-40。

8.根據權利要求5所述的比率型二價鉛離子熒光探針的制備方法，其特征在于，為了提高苝酰亞胺-卟啉大環化合物的純度，步驟(2)中將所得產品加氯仿溶解，用甲醇進行重結晶；氯仿和甲醇的摩爾比為1:6-8，其中，氯仿作為良溶劑和甲醇作為不良溶劑。

9.一種權利要求1所述的比率型二價鉛離子熒光探針的應用，其特征在于，該熒光探針可以應用于水體系、有機溶劑體系或生物體中是否含有二價鉛離子的檢測。

10.一種權利要求9所述的比率型二價鉛離子熒光探針的應用，其特征在于：所述熒光探針是以熒光淬滅和顏色發生明顯變化方式實現識別二價鉛離子。