[發(fā)明專利]含氟聚合物用引發(fā)劑組合物以及含氟聚合物的制造方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201680049485.0
• 申請日: 2016-08-02
• 公開（公告）號: CN107922526A
• 公開（公告）日: 2018-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 相田茂;八木啟介;大繼聰
• 申請（專利權(quán)）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C08F4/32
• 分類號: C08F4/32;C08F14/18
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司31100
• 代理人: 胡燁,溫劍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及含有有機過氧化物和飽和烴化合物的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物以及使用其的含氟聚合物的制造方法。

背景技術(shù)

有機過氧化物受熱分解，容易生成游離自由基。因此，作為聚合引發(fā)劑，用于烯烴等乙烯類單體的聚合。但是，由于其對熱或異物的不穩(wěn)定性、還有對摩擦或沖擊等的高靈敏度，因而有火災(zāi)或爆炸的危險，在處理中需要充分注意。因此，通常，有機過氧化物以用相對于有機過氧化物呈惰性且不影響穩(wěn)定性的溶劑稀釋后的組合物的形態(tài)被使用。作為這樣的稀釋用的溶劑，已知氫氯氟烴(HCFC)類溶劑等氟類有機溶劑、脂肪族或芳香族的烴類有機溶劑。

專利文獻1中，在與非氟類聚合物的粘接性優(yōu)良的含氟聚合物的聚合中，使用過氧化新戊酸叔丁酯和AK-225cb(1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷)的1∶1(質(zhì)量比)混合溶液。但是，與烴類有機溶劑相比，氯氟烴(CFC)類溶劑、氫氯氟烴(HCFC)類溶劑等氟類有機溶劑存在破壞臭氧層等對地球環(huán)境的影響大的問題。近年，溫室效應(yīng)問題在國際上受到關(guān)注，被視為原因物質(zhì)之一的特定的CFC或HCFC的使用被禁止。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2002-327018號公報

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明所要解決的技術(shù)問題

另一方面，本發(fā)明人認(rèn)識到，在含氟聚合物的聚合中，如果使用己烷等烴類有機溶劑作為有機過氧化物的稀釋溶劑，則這些溶劑本身作為鏈轉(zhuǎn)移劑起作用，因此不能得到高分子量的聚合物，且引起聚合速度的下降。

本發(fā)明的目的在于提供不破壞臭氧層、對含氟聚合物的單體的聚合影響少的含氟聚合物用聚合引發(fā)劑組合物。此外，本發(fā)明的目的在于提供可得到足夠分子量的含氟聚合物的含氟聚合物的制造方法。

解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案

本發(fā)明具有下述[1]～[12]的技術(shù)內(nèi)容。

[1]一種含氟聚合物用引發(fā)劑組合物，其中，包含有機過氧化物、和具有至少1個以上叔碳或季碳的飽和烴化合物。

[2]如[1]所述的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物，其中，上述飽和烴化合物的碳數(shù)為6～15。

[3]如[1]或[2]所述的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物，其中，上述飽和烴化合物的亞甲基的連排(日文：連鎖)少于3個。

[4]如[1]～[3]中任一項所述的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物，其中，上述飽和烴化合物的沸點為40～250℃。

[5]如[1]～[4]中任一項所述的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物，其中，上述飽和烴化合物的熔點為-100～0℃。

[6]如[1]～[5]中任一項所述的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物，其中，上述飽和烴化合物為2,2,4,6,6-五甲基庚烷。

[7]如[1]～[6]中任一項所述的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物，其中，上述有機過氧化物的10小時半衰期溫度為10～150℃。

[8]如[1]～[7]中任一項所述的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物，其中，上述有機過氧化物為過氧化新戊酸叔丁酯。

[9]一種含氟聚合物的制造方法，其中，使用[1]～[8]中任一項所述的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物。

[10]如[9]所述的含氟聚合物的制造方法，其中，上述含氟聚合物為四氟乙烯聚合物、偏氟乙烯聚合物、三氟氯乙烯聚合物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯醚)共聚物、乙烯/四氟乙烯共聚物、乙烯/三氟氯乙烯共聚物。

[11]如[9]或[10]所述的含氟聚合物的制造方法，其中，上述含氟聚合物的聚合方法為溶液聚合或懸浮聚合。

[12]如[9]～[11]中任一項所述的含氟聚合物的制造方法，其中，包括回收聚合溶劑的工序、和從回收的聚合溶劑分離飽和烴化合物的工序。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的含氟聚合物用引發(fā)劑組合物可不破壞臭氧層、減少對環(huán)境的負(fù)荷，此外，聚合速度的下降等對含氟聚合物的聚合的影響少。如果采用本發(fā)明的共聚物的制造方法，則可得到足夠分子量的含氟聚合物。

具體實施方式

本發(fā)明的引發(fā)劑組合物的溶劑所使用的飽和烴化合物具有至少1個以上叔碳或季碳。已知一般如果在含氟聚合物的聚合體系中存在飽和烴化合物，則發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，含氟聚合物的分子量不會足夠高。但是，如果飽和烴化合物具有至少1個以上叔碳或季碳，則不易發(fā)生上述鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，可使含氟聚合物的分子量足夠高。此外，本發(fā)明的引發(fā)劑組合物的溶劑所使用的飽和烴化合物可不破壞臭氧層、減少對環(huán)境的負(fù)荷。