[發明專利]制備二芳基砜的改進方法

有效

• 申請號: 201680047207.1
• 申請日: 2016-06-09
• 公開（公告）號: CN107922325B
• 公開（公告）日: 2021-09-07
• 發明（設計）人: R.穆魯根;D.A.海
• 申請（專利權）人: 弗特魯斯控股有限責任公司
• 主分類號: C07C315/00
• 分類號: C07C315/00;C07C317/14;C07C309/29
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 麥振聲;黃念

本發明公開制備二芳基砜的方法，例如4,4’?二氯二苯基砜。方法包括使芳基化合物與三氧化硫接觸，以提供苯磺酸。在催化劑存在下使苯磺酸偶合到另外的芳基化合物。在偶合步驟期間，連續加入另外的芳基化合物，同時去除水。

相關申請交叉引用

本申請根據35 U.S.C. § 119(e)要求2015年6月9日提交的美國臨時專利申請62/173,283的優先權，所述申請全文通過引用結合到本文中。

發明領域

本文所述發明涉及制備二芳基砜的方法，例如4,4'-二鹵二苯基砜。

發明背景

已知制備二芳基砜的數種方法，例如4,4'-二氯二苯基砜(DCDPS)。這些方法可用數種路線從不同芳基原料開始制備二芳基砜，例如，從一氯苯。

在美國專利4,937,387中所述的一種示例性二芳基砜制備中，在二步過程從三氧化硫和一氯苯制備DCDPS。第一步是一氯苯與三氧化硫反應生成一氯苯磺酸(CBSA)。第二步是一氯苯磺酸與一氯苯反應。據報告，反應得到基于CBSA和硫酸進料20.8%的生成DCDPS的平均轉化率(表I)。采取另外的步驟回收未反應的CBSA，用于重復第二步生成另外的DCDPS。

4,937,387 DCDPS方法

在美國專利4,983,773中所述的另一種示例性二芳基砜制備中，在一步過程從一氯苯和磺酸隨加入硼酸生成DCDPS。通過用溶劑選擇性洗滌、通過分級結晶或通過離心進行純化。報告產率為84%。

4,983,773 DCDPS方法

在WO專利公布WO 2012/143281中所述的另一種示例性二芳基砜制備中，從一氯苯、硫酸和三氟乙酸酐(TFAA)作為脫水試劑生成DCDPS。總反應不產生水副產物，因為TFAA轉化成三氟乙酸(TFA)。最好的報告產率為100%。然而，這種方法使用化學計量的TFAA量。

WO 2012/143281 DCDPS方法

仍需要制備二芳基砜的更經濟方法，例如4,4'-二氯二苯基砜。具體地講，仍需要以高產率和高選擇性在最少副產物生成下有效制備二芳基砜的方法，例如 DCDPS。

發明概述

在一些實施方案中，本公開提供一種制備下式的砜的方法，