[發明專利]α-氟代醛類的制造方法

有效

• 申請號: 201680047059.3
• 申請日: 2016-08-10
• 公開（公告）號: CN107922301B
• 公開（公告）日: 2021-05-28
• 發明（設計）人: 西澤繪里;秋葉進也;灘野亮
• 申請（專利權）人: 中央硝子株式會社
• 主分類號: C07C45/41
• 分類號: C07C45/41;B01J23/42;B01J23/46;B01J23/96;B01J38/48;B01J38/52;C07C41/50;C07C43/317;C07C47/14;C07B61/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

本發明的α?氟代醛類的制造方法包括在堿和催化劑的存在下、使氫(H₂)與α?氟代酯類反應的工序。通過采用本發明的方法，從而能夠以高的轉化率進行α?氟代酯類的氫化反應，以高的選擇率制造作為目標物的α?氟代醛類。與現有方法相比，本發明是非常優異的方法。

技術領域

本發明涉及α-氟代醛類的制造方法。

背景技術

作為現有的全氟代醛類的制造方法，已知有通過用氫化鋰鋁使全氟代酯類還原來制造的方法(非專利文獻1)。

作為α,α-二氟乙醛的制造方法，已知有通過利用氫化鋰鋁等氫化物還原劑使α,α-二氟代乙酸酯類還原來制造的方法(非專利文獻2)。

另一方面，公開了在釕/錫型雙金屬催化劑(使電子數為-4、配位數為6的釕絡合物還原來制造釕/錫型金屬催化劑)的存在下，利用蒸汽相使羧酸、羧酸酯或羧酸酐還原，由此來制造對應的醛及其衍生物的方法(專利文獻1)。

進而，已知有：在釕催化劑(均勻系催化劑)的存在下、在液相中使α-氟代乙酸酯類與氫氣反應，由此制造α-氟代醛的方法(專利文獻2)；還有在釕催化劑(均勻系催化劑)的存在下，在液相中使α,α-二氟代乙酸酯類與氫氣反應，由此制造α,α-二氟乙醛的方法(專利文獻3)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：美國專利第5476827號說明書

專利文獻2：國際公開第2013/018573號公報

專利文獻3：國際公開第2014/115801號公報

非專利文獻

非專利文獻1：Journal of American Chemical Society,1954,76(1),p.300-301.

非專利文獻2：Journal of Organic Chemistry,1993,58,p.2302-2312.

發明內容

發明要解決的問題

非專利文獻1、非專利文獻2中記載的的方法使用了氫化物還原劑，后處理繁雜且廢棄物多，而且還有因過度還原導致的乙醇類的副產物，難以在工業規模上進行制造。專利文獻1中記載的方法使用了釕/錫的雙金屬系且是在蒸汽相中的反應，因此需要200℃以上的加熱，期望能源得以有效地改善。另一方面，對于專利文獻2、專利文獻3中記載的方法，使用的釕催化劑價格昂貴而在經濟上不利；以及有目標物的醛和與該醛逐次生成的通過過度還原的乙醇類較大程度受到轉化率影響的傾向。

本發明的課題在于提供使用具有氟原子的酯類，在工業上可以采用的價格便宜的條件下制造選擇性良好且具有氟原子的醛類的方法。

用于解決問題的方案

本發明是鑒于上述情況而完成的，本發明人等進行了深入研究，結果發現通過在堿和特定的催化劑的存在下、使α-氟代酯類與氫(H₂)反應，從而能夠以高的選擇率制造對應的α-氟代醛類，從而完成了本發明。

即，本發明提供[發明1]-[發明17]中所述的α-氟代醛類的制造方法。

[發明1]

一種制造通式[2]所示的α-氟代醛類的方法，所述方法通過在催化劑和堿的存在下、使氫(H₂)與通式[1]所示的α-氟代酯類反應，從而制造通式[2]所示的α-氟代醛類；所述催化劑是將釕化合物、銠化合物或鉑化合物負載于金屬氧化物或活性炭而成的，