[發明專利]使Z-1336mzz催化異構化為E-1336mzz

有效

• 申請號: 201680046175.3
• 申請日: 2016-08-04
• 公開（公告）號: CN107848918B
• 公開（公告）日: 2021-12-21
• 發明（設計）人: M.J.納帕;彭晟;V.A.佩特羅夫
• 申請（專利權）人: 科慕埃弗西有限公司
• 主分類號: C07C17/358
• 分類號: C07C17/358;C07C21/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王倫偉;周齊宏

本發明公開了一種用于(i)由Z?1，1，1，4，4，4?六氟?2?丁烯(Z?HFO?1336mzz)產生E?1，1，1，4，4，4?六氟?2?丁烯(E?HFO?1336mzz)的方法，該方法包括以下步驟：(a)提供包含Z?1，1，1，4，4，4?六氟?2?丁烯的起始材料，(b)使起始材料與合適的催化劑在反應區中接觸，以產生E?HFO?1336mzz；并且任選地，(c)回收所述E?HFO?1336mzz。該方法可在氣相或在液相中進行并且作為分批方法或作為連續方法。

技術領域

本公開涉及用于使Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯催化異構化以產生E- 1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法。

背景技術

HFO-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(也稱為HFO-1336mzz或1336mzz)具有適于在諸如空調、冷卻器、熱泵和有機朗肯循環的應用中用作制冷劑或工作流體，以及用于泡沫應用的性能特性。HFO-1336mzz具有零臭氧損耗潛勢和較低的全球變暖潛能值，這是用作或用于制冷劑和泡沫膨脹劑的可取屬性。

HFO-1336mzz可作為兩種構型異構體，即順式-或Z-異構體和反式-或 E-異構體中的一種存在。制備HFO-1336mzz的方法為已知的，并且該方法產生兩種異構體的混合物。每種異構體具有不同的性質，因此，根據用途或應用，可以優選一種或另一種異構體。

因為產生HFO-1336mzz的方法提供異構體的混合物，可能有時僅期望一種異構體。具體地講，可能僅期望E-異構體。另選地，可能僅期望Z-異構體。

WO 2015/059500公開了使用低鈉(少于800ppm)基于氧化鋁催化劑將Z-1336mzz異構化為E-1336mzz的方法。

美國專利No.8,426,655和8,461,401公開了制備HFO-1336mzz的方法，該方法起始于四氯化碳和乙烯，并且加入更多的四氯化碳和HF。生產了1336mzz異構體的混合物。其中，公開了對順式-異構體或Z-異構體的偏好。這些專利公開了在蒸氣相反應器中用選自鹵化金屬氧化物、路易斯酸金屬鹵化物和零價金屬的催化劑使E-1336mzz異構化為Z-1336mzz。

仍然存在生產E-HFO-1336mzz的價值。

發明內容

本文公開了通過使HFO-1336mzz的順式-異構體(Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2- 丁烯)異構化而產生HFO-1336mzz的反式-異構體(E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯)的方法。

Z-HFO-1336mzz可通過與合適的催化劑接觸而被異構化為E-HFO- 1336mzz。異構化可在液相或在氣相中進行。異構化方法可作為分批方法或作為連續方法進行。所述方法可通過回收E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E- 1336mzz)的步驟補充。

前述和下述說明僅為示例性和解釋性的，不構成對所附權利要求限定的本發明的限制。

具體實施方式

在解決下面描述的實施方案的細節之前，對一些術語進行定義或澄清。

如本文所用，術語“包括”、“包含”、“含有”、“具有”或其任何其它的它們的變型旨在涵蓋非排他性包含。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或裝置不必僅局限于那些要素，而是可包括未明確列舉或此類工藝、方法、制品或裝置固有的其它要素。此外，除非有明確相反的規定，否則“或”是指包括性的或不是排他性的或。例如，條件A或B滿足下列條件之一： A為真(或存在)且B為假(或不存在)，A為假(或不存在)且B為真 (或存在)，以及A和B兩者都為真(或存在)。

此外，使用“一個”或“一種”來描述本文所述的要素和組分。這只是為了方便起見，并且給出了本發明范圍的一般意義。該描述應該被理解為包括一個或至少一個，并且單數也包括復數，除非顯然有另外地含義。