[發明專利]制備羥胺吡唑化合物的方法

在審

• 申請號: 201680037807.X
• 申請日: 2016-05-09
• 公開（公告）號: CN107810180A
• 公開（公告）日: 2018-03-16
• 發明（設計）人: 加爾·蘇伊士;邁克爾·瓜巴爾尼克;亞歷山大·法蘭克拉;海因茨·施泰納
• 申請（專利權）人: 阿達瑪馬克西姆有限公司
• 主分類號: C07D231/22
• 分類號: C07D231/22
• 代理公司: 上海翼勝專利商標事務所(普通合伙)31218
• 代理人: 翟羽

技術領域

本發明涉及一種選擇性制備羥胺吡唑化合物的方法，更具體地說，涉及選擇性地制備2-[[[1-(4-氯苯基)-1氫-吡唑-3-基]氧基]甲基]-N-羥基苯胺(2-[[[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy]methyl]-N-hydroxy -benzenamine)。

背景技術

式I的化合物2-[[[1-(4-氯苯基)-1氫-吡唑-3-基]氧基]甲基]-N-羥基苯胺是特別用于制備唑菌胺酯(pyraclostrobin)等殺真菌劑(fungicidal agents)的重要中間體。

EP0086363描述了一種以高產率生產芳基羥胺(arylhydroxylamines)的方法，并且最低限度地形成副產物芳基胺(arylamines)。

WO2012/120029描述了從相應取代的硝基苯化合物(nitrobenzene compound)制備2-[[[1-(4-氯苯基)-1氫-吡唑-3-基]氧基]甲基]苯基]-羥胺(2-[[[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy]methyl]phenyl]-hydroxylamine)的方法，通過在銠催化劑(rhodium catalyst)存在下，將所述硝基苯與氫或肼(jydrazine)反應。

WO 1999/012911描述了一種制備N-?；?雜)芳族羥胺衍生物(N-acylated(hetero)aromatic hydroxylamine derivatives)的方法，通過在氫化催化劑存在下與在惰性非質子溶劑(inert,aprotic solvent)和脂族胺(aliphatic amine)的混合物中氫化(雜)芳族硝基化合物((hetero)aromatic nitro-compound)。

硝基-芳基化合物(nitro-aryl compounds)的氫化生成羥胺化合物(hydroxylamine compounds)并非不重要，因為其可能形成不同的副產物，從而降低了所需羥胺化合物的產率。

根據Figueras,F.；Bernard,Coq.于期刊J.Mol.Catal.A:Chem.2001,173,223–230中所述，由于貴金屬催化劑經常將硝基化合物(nitro compounds)完全還原成胺化合物(amine compounds)，所以選擇性地半氫化為羥胺化合物(hydroxylamine compound)是具有挑戰性的。另外，各種其它化合物可能形成為副產物。這包括通過硝基化合物的氫解所形成的亞硝基化合物(nitroso compound)。亞硝基化合物的進一步氫化得到羥胺化合物。羥胺化合物的催化氫化導致形成胺化合物。形成氧化偶氮化合物(azoxy compound)的第一步是亞硝基化合物和羥胺化合物的縮合。此外，氧化偶氮化合物可以被氫化成偶氮化合物(azo compound)，其可以被進一步氫化以得到氫化偶氮化合物(hydrazo compound)。另一問題是羥胺化合物是不穩定的并且可能歧化(disproportionate)成亞硝基化合物、胺化合物和一分子的水。

高度期望有一種生產適用于工業用途的高效、低成本、對環境友善的式I的化合物的改進方法，并在短的反應時間內提供高產率，從而克服了現有技術的不足之處。本發明標的提供了這樣的過程。

因此，本發明標的的目的是提供制備2-[[[1-(4-氯苯基)-1氫-吡唑-3-基]氧基]甲基]-N-羥基羥基苯胺的高產率方法，有效控制反應終點。

本發明標的的另一目的是提供克服現有技術的缺點的方法。

發明內容

根據本發明標的的一方面提供一種制備式Ⅰ的2-〔〔〔1-(4-氯苯基)-1氫-吡唑-3-基〕氧〕甲基〕-N-羥基苯胺(2-[[[1-(4-chlorophenyl)-1H-pyrazol-3-yl]oxy]methyl]-N-hydroxy-benzenamine)的方法，

通過將式II的1-(4-氯苯基)-3-[(2-硝基苯基)甲氧基]-1氫-吡唑(1-(4-chlorophenyl)-3-[(2-nitrophenyl)methoxy]-1H-pyrazole)

在氫存在下與含氮堿(nitrogen-containing base)、硫化合物(sulfur compound)、溶劑和鉑基催化劑(platinum-based catalyst)反應。