[發明專利]用于制備取代的苯基異噁唑啉衍生物的方法

有效

• 申請號: 201680012930.6
• 申請日: 2016-02-29
• 公開（公告）號: CN107406394B
• 公開（公告）日: 2021-09-03
• 發明（設計）人: C·馮克;J·D·海因里希;S·帕斯諾克;N·呂
• 申請（專利權）人: 拜耳作物科學股份公司
• 主分類號: C07D261/04
• 分類號: C07D261/04;A01N43/80;A01P3/00
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 周志明;鐘守期

1.制備式(I)的苯基異噁唑啉衍生物的方法

其中

R¹為甲基、溴甲基或氯甲基；

R²為鹵素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-鹵代烷基以及

R³為C₁-C₄-烷基磺酰基氧基、C₁-C₄-鹵代烷基磺酰基氧基，

其特征在于，在步驟(i)中，在無機堿的存在下在有機非質子溶劑中，使式(II)的氯肟

其中R⁴為C₁-C₁₂-烷基，

與式(III)的苯乙烯反應，

其中R²和R³如上文所定義，

以產生相應的式(IV)的苯基異噁唑啉，

其中R²、R³和R⁴如上文所定義，

其中所述無機堿是選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸鈣的碳酸鹽；

然后，在步驟(ii)中，使后者與有機金屬試劑和有機堿在有機非質子溶劑中反應，以產生式(Ia)的酮

其中R²和R³如上文所定義，

其中所述有機堿選自三乙胺、二乙基異丙胺、三正丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶和三甲基吡啶，

其中有機金屬試劑選自甲基鋰、甲基碘化鎂、甲基溴化鎂和甲基氯化鎂；

然后，在步驟(iii)中，在鹵化劑的存在下在溶劑中形成式(Ib)的鹵代酮

其中R²和R³如上文所定義，以及

X為氯或溴。

2.權利要求1的方法，其特征在于

R¹為甲基、溴甲基、氯甲基；

R²為氯或溴；

R³為甲基磺酰基氧基或乙基磺酰基氧基；

R⁴為C₁-C₄-烷基，以及

X為氯或溴。

3.權利要求1的方法，其特征在于

R¹為甲基、溴甲基；

R²為氯；

R³為甲基磺酰基氧基；

R⁴為甲基、乙基，以及

X為溴。

4.權利要求1至3中任一項的方法，其特征在于，在步驟(ii)中，使用三乙胺作為堿，并將甲基溴化鎂或甲基氯化鎂用作有機金屬試劑。

5.式(IV)的化合物：

其中

R²為鹵素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-鹵代烷基；

R³為C₁-C₄-烷基磺酰基氧基、C₁-C₄-鹵代烷基磺酰基氧基，以及

R⁴為C₁-C₁₂-烷基。

6.權利要求5的式(IV)的化合物

其中

R²為氯或溴；

R³為甲基磺酰基氧基或乙基磺酰基氧基，以及

R⁴為C₁-C₄-烷基。

7.權利要求5的式(IV)的化合物

其中

R²為氯；

R³為甲基磺酰基氧基，以及

R⁴為甲基、乙基。