[發(fā)明專利]用于制備取代的烷基環(huán)烷酮的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201680007124.X
• 申請(qǐng)日: 2016-01-13
• 公開（公告）號(hào): CN107207402A
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 阿蒂亞·哈南;賴因哈德·?？藸柼?/a>;安吉拉·科克里茨;約翰內(nèi)斯·潘滕;彼得·埃塞爾;奧斯卡·科赫
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西姆萊斯股份公司
• 主分類號(hào): C07C67/293
• 分類號(hào): C07C67/293;C07C69/14
• 代理公司: 北京派特恩知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11270
• 代理人: 康艷青,姚開麗

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有式I的取代的烷基環(huán)烷酮的制備的領(lǐng)域

背景技術(shù)

具有式I的取代的烷基環(huán)烷酮是重要的中間體，特別地用于合成麝香香味。麝香香味是香味的重要組分。

根據(jù)DE19853862 A1，所選擇的具有式I的化合物是通過使用合適的有機(jī)自由基鏈引發(fā)劑將羥基烯烴或酰氧基烯烴自由基加成至環(huán)酮制備的。所使用的許多自由基鏈引發(fā)劑當(dāng)使用時(shí)具有缺點(diǎn)。例如，它們必須被連續(xù)地進(jìn)料到反應(yīng)器中，在反應(yīng)期間不可逆地消耗，并促進(jìn)反應(yīng)副產(chǎn)物特別是聚合物的形成。聚合物的形成在連續(xù)工藝中是特別不利的，因?yàn)檫@些連續(xù)工藝在非常長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行，使得甚至低的聚合物形成速率具有不利的影響。由于漸增的粘度或由于漸增的沉積物，反應(yīng)必須不時(shí)地中斷。此外，許多明確提及的自由基鏈引發(fā)劑具有不利的特性，如高的可燃性，形成爆炸性混合物、刺激性或有毒氣體或中間體。這些特性意味著進(jìn)行反應(yīng)中的安全有關(guān)的支出必須是非常高的。除了所希望的取代的單烷基環(huán)烷酮之外，該反應(yīng)還產(chǎn)生高比例的取代的二、三和四烷基環(huán)烷酮，其結(jié)果是，起始產(chǎn)品的消耗提高并且它們不再可以被回收。由于待在進(jìn)行該工藝中使用的高溫，推薦的是在高壓下運(yùn)行以便減少低沸點(diǎn)物質(zhì)的損失。這要求特定的壓力密封設(shè)備。

發(fā)明目的

本發(fā)明的目的是以高速率、高產(chǎn)率、高選擇性、較低的能量消耗、較低的原料消耗以及具有較少的副產(chǎn)物來制備具有式I的取代的烷基環(huán)烷酮，和/或提高工藝的安全性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明涉及一種用于制備具有式I的取代的烷基環(huán)烷酮的方法

該方法包括將具有式II的環(huán)烷酮

用具有式III的烯烴衍生物

在金屬氧化物存在下進(jìn)行烷基化，其中n是2至20，m是0至10并且R是官能團(tuán)。

具有式I的化合物可以是其中n＝3至15并且m＝0至5的那些。R可以是羥基、羧基、羰基氧基烷基、甲酰氧基、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基或芐基羰基氧基烷基或者以下基團(tuán)之一：

其中R’是烷基、芳基、雜芳基、烷芳基或環(huán)烷基基團(tuán)。

具有式II和III的優(yōu)選化合物的變量相應(yīng)地類似。

出人意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法期間，可能沒有檢測(cè)到具有式II的化合物的聚合物，使得該方法可以在非常長(zhǎng)的時(shí)間段內(nèi)連續(xù)且不中斷地進(jìn)行。在本發(fā)明的上下文中，聚合物應(yīng)理解為是指具有大于或等于5的單體數(shù)的大分子。此外，形成的取代的二、三和四烷基環(huán)烷酮的比例大大減少，其結(jié)果是，反應(yīng)物的消耗減少，使得可以回收和再使用更多的反應(yīng)物。金屬氧化物還可以在還原后被再氧化并被再使用。

具有式I的化合物是例如2-(3-羥丙基)環(huán)十二酮和2-(3-乙酰氧基丙基)環(huán)十二酮。

具有式II的化合物是例如環(huán)己酮、環(huán)辛酮、環(huán)十二酮和環(huán)十六酮。

具有式III的化合物是例如烯丙醇、乙酸烯丙酯、甲酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯和苯乙酸烯丙酯。

根據(jù)本發(fā)明的方法可以容易地用金屬氧化物進(jìn)行，這些金屬氧化物選自氧化銅、氧化鐵、氧化錳、氧化銦、氧化鈷、氧化銀及其混合物的組。該方法可以特別容易地用選自以下項(xiàng)的金屬氧化物進(jìn)行:Ag₂O、CuO、Fe₂O₃、Fe₃O₄、CuFe₂O₄、Co₃O₄、CoO、MnO₂、In₂O₃及其混合物。

在反應(yīng)條件下，氧化銀如Ag₂O形成銀鏡或非常精細(xì)分散的銀顆粒，其被強(qiáng)烈地侵蝕到反應(yīng)介質(zhì)中，使得用于回收、特別是與剩余成分的分離和設(shè)備的清洗的支出增加。當(dāng)使用氧化銅、氧化鐵、氧化錳、氧化銦、氧化鈷及其混合物和/或CuO、Fe₂O₃、Fe₃O₄、CuFe₂O₄、Co₃O₄、CoO、MnO₂、In₂O₃及其混合物時(shí)，這種缺點(diǎn)不存在，這些氧化物在該工藝中不侵蝕，或僅略微侵蝕，并且不形成金屬鏡。因此，用于回收和設(shè)備清洗的支出是較低的。