[發明專利]一種利用間位油制備間氯苯胺的方法

有效

• 申請號: 201611246576.1
• 申請日: 2016-12-29
• 公開（公告）號: CN106883129B
• 公開（公告）日: 2021-05-14
• 發明（設計）人: 郝宗賢;解鳳賢;張其忠;歐加思;柏陽
• 申請（專利權）人: 安徽海華科技集團有限公司
• 主分類號: C07C209/36
• 分類號: C07C209/36;C07C211/52;C07C201/16;C07C205/12;C07C213/02;C07C217/84
• 代理公司: 合肥市道爾知識產權代理有限公司 34169
• 代理人: 司賀華

1.一種利用間位油制備間氯苯胺的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)配料反應：將間位油加入甲氧基化反應釜內，密閉狀態下從甲醇計量罐中計量加入甲醇，再投入催化劑氯化銨，攪拌，同時加熱反應釜溫度至58-63℃，調節反應釜的壓力為0MPa，最后向反應釜內加入氫氧化鈉，保持溫度不變，反應5h后取樣檢測；其中，間位油：甲醇：氫氧化鈉：氯化銨的質量比＝1：0.30：0.32：0.045，當檢測出對硝基氯苯含量≤0.1％且鄰硝基氯苯含量≤2％時，回收甲醇，然后轉入下一道水洗工序；

(2)水洗：將步驟(1)反應得到的物料用泵輸送至車間存罐，然后將物料從車間存罐中打入水洗釜水洗，物料的打入量為水洗釜體積的三分之二，然后經過兩次水洗，每次水洗水的加入量為物料打入量的四分之一，攪拌0.5h，再靜置2h；水洗后的廢水送入廢水罐，經過水洗后的物料進入干前罐；

(3)干燥：開啟真空泵，打開受水罐真空閥及冷凝器水閥，打開抽料閥從干前罐中抽入水洗后的物料進入脫水釜，抽入物料的量為脫水釜體積的三分之二，然后攪拌，微開蒸汽進行脫水，當冷凝器視鏡中基本無水時，結束脫水，然后關閉真空閥及出氣閥，打開空壓將干燥后的物料壓入干后罐中；

(4)精餾：采用三級真空蒸餾，以分離間氯硝基苯，并除去少量氯化苯，具體過程如下：

1#塔：向1#塔引入步驟(3)干燥后的物料，并同時進行升溫，當塔釜溫度升至100℃時，開啟真空泵，將1#塔、2#塔和3#塔全部抽真空至-0.096Mpa，同時打開循環水泵，調節塔頂冷凝器的進出水，當塔頂溫度為50-60℃時，全回流2-3h使塔內達到平衡后開始采出，調節1#塔釜溫度為145-155℃，壓力為-0.1Mpa，從塔頂收集低沸物，將塔釜內的物料連續泵入到2#塔中；

2#塔：將1#塔釜內的物料連續泵入到2#塔中進料口，調節2#塔釜溫度為170-180℃，壓力為-0.1Mpa，從塔頂分離出間氯硝基苯，其含量≥90％，然后送入結晶釜；將2#塔釜內的物料連續泵入到3#塔中，此過程保持進料量與采出料量平衡，使塔釜中物料體積始終為塔釜體積的三分之一；

3#塔：將2#塔釜內的物料連續泵入到3#塔中，調節3#塔釜溫度為170-180℃，壓力為-0.1Mpa，從塔釜內分離硝基苯甲醚，放進1號中間儲罐，進行后續處理；

塔頂料循環連續泵入2#塔中進料口；

(5)結晶：將2#塔分離出來的間氯硝基苯用泵打入結晶釜內，當回流視鏡中有回流后停泵，打開循環泵，對結晶釜快速降溫，當溫度降至45℃后，調節循環泵水閥進行緩慢降溫，當溫度低于27℃時，結晶完成，然后檢測間氯硝基苯的含量；當間氯硝基苯的含量≥99.5％，將間氯硝基苯泵入2號中間儲罐，供后續制備間氯苯胺或直接包裝外售；間氯硝基苯含量在93％～99.5％之間的，再次結晶使用；間氯硝基苯含量小于93％時，統一收集，將其泵入2#塔中進料口進一步精餾提純；

(6)還原：將350g/L的硫氫化鈉水溶液加入還原釜中，逐漸升高還原釜的溫度至110℃，然后通過計量槽向反應釜內加入2號中間儲罐的間氯硝基苯，再調節釜內溫度為135-145℃，壓力為0.25Mpa，與硫氫化鈉發生還原反應，反應結束后靜置分層，下層為水、硫代硫酸鈉、硫氫化鈉和氫氧化鈉的混合物，通過管道輸送至大蘇打制備工序，上層粗品還原物料送入氨基罐，用于下一工序；其中間氯硝基苯：硫氫化鈉的質量比＝3:5.5；

(7)蒸餾：將氨基罐中的粗品還原物料引入到蒸餾釜中，升高釜溫至170℃，經真空蒸餾去除粗品還原物料中的水和微量雜質，得到成品間氯苯胺，釜底物料引出進行固廢處理;

(8)制備副產品：通過計量槽將1號中間儲罐中的硝基苯甲醚引入到還原釜中，還原釜中加入350g/L的硫氫化鈉溶液，加入的硝基苯甲醚：硫氫化鈉的質量比＝3:5.5，調節還原釜 的溫度為140℃，壓力為0.25Mpa，使硝基苯甲醚與硫氫化鈉溶液反應，反應結束后靜置分層， 將上層物料送入170℃的蒸餾釜內，經過真空蒸餾除去水和微量雜質，得到氨基苯甲醚，再將氨基苯甲醚進行精餾，得到副產品鄰氨基苯甲醚和對氨基苯甲醚。

2.根據權利要求1所述的一種利用間位油制備間氯苯胺的方法，其特征在于，步驟(2)中兩次水洗的溫度為65-70℃。

3.根據權利要求1所述的一種利用間位油制備間氯苯胺的方法，其特征在于，步驟(1)和步驟(2)中的攪拌轉速為60r/min。