[發明專利]一種檢測次氯酸根離子的熒光分子探針的制備與應用

有效

• 申請號: 201611242511.X
• 申請日: 2016-12-29
• 公開（公告）號: CN106749364B
• 公開（公告）日: 2019-05-31
• 發明（設計）人: 王赟;李媛媛;韓娟;王蕾;李程;倪良;顧磊
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;G01N21/64
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本發明涉及一種檢測次氯酸根離子的熒光分子探針的制備與應用，屬于化學熒光材料技術領域；本發明所述探針為BODIPY衍生物，其分子式為C₂₆H₂₃BF₂N₆O₄；本發明首先合成中間體化合物2；然后加入一定量的2,4?二硝基苯肼混合，再加入一定量的乙醇、乙酸乙酯混合溶劑溶解，滴入醋酸作催化劑后，室溫下攪拌反應；粗產物用乙醇重結晶，再通過柱層析提純，最終得到紫色純品探針；所述探針用于多種情況下次氯酸根離子的檢測；本發明中所合成的新型熒光探針實現了其對ClO^?的熒光增強型識別，效果顯著；即使是在一些其他離子的干擾下，也能對次氯酸根進行十分有效的識別；靈敏度很高，測量的檢出限低，效果好。

技術領域

本發明涉及一種檢測次氯酸根離子的熒光分子探針的制備與應用，屬于化學熒光材料技術領域。

背景技術

眾所周知，氟化硼絡合二吡咯甲川類（Boradiazaindacenes, 4, 4-Difluoro-4-bora-3a, 4a-diaza-s-indacene，簡稱 BODIPY）熒光母體由于其無法比擬的理化特點，在熒光探針方面受到了很多科研工作者的關注。BODIPY具有以下優點：1、摩爾消光系數值比較大；2、紫外吸收峰和熒光發射峰窄而尖銳；3、熒光量子產率高；4、母體對極性和 pH的耐受性好，而且在生理環境下不易被干擾。部分被修飾的化合物的熒光量子產率接近 1.0；信噪比大檢測限低；母體結構的各個位置相對活潑，能夠被修飾，因此在 BODIPY 的母體上不同位置修飾不同類型的基團，從而得到性能好、應用廣泛的探針分子。學者們對BODIPY 母體進行了全面系統的修飾和改造，主要包括幾個主要方面：1、中間的 8 位（也叫做 meso-位）引入非共平面取代基團；2、在母體的 2,6 位引入磺酸基、酯基等大極性基團增加水溶性；3、將3位和5 位活潑的甲基與芳香醛發生 Knoevenagel 反應，擴大共扼結構，已形成推-拉電子效應，并且激發和發射波長紅移，使其應用范圍處于近紅外區。以BODIPY 為熒光團的熒光探針，其結合不同的識別基團，得到了廣泛的應用，主要包括用于陽離子、陰離子及 ROS 分子（例如：NO、H₂S）等物質的熒光檢測

活性氧族（reactive oxygen species，ROS）來源于生物體內需氧細胞，主要產生于生物體的新陳代謝過程中，次氯酸作為生物體內一種重要的活性氧物種，是巨噬細胞的衍生物，誘導血管內皮細胞的凋亡和組織因子的表達，同時，與動脈粥樣硬化及某些癌癥的致病機理有著密切的關系，因此，生物體內一旦產生過量的次氯酸，就會引起包括類風濕關節炎和癌癥等在內的各種疾病。因此，快速、靈敏、專一的次氯酸跟檢測方法具有非常重要的意義。

傳統的次氯酸根檢測方法，比如高效液相色譜法。質譜法、電化學法、原子吸收光譜法、電子耦合等離子體原子發射光譜法等存在很多缺點，如儀器昂貴、耗時耗力等。近年來，具有選擇性好，靈敏度高，檢出限低，時間和空間分辨率高等特點的熒光傳感器方法，在次氯酸檢測方面已經發揮了重要的作用。然而現階段次氯酸的化學傳感器識別中，傳感器與次氯酸之間的相互作用過程會受到各種因素的干擾。本實驗設計并合成了基于BODIPY的熒光探針。BODIPY染料因其熒光量子產率高和有較多的位點可修飾而被選熒光團。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術中存在的缺陷，而提供一種對次氯酸根選擇性高，抗干擾能力突出的新型BODIPY的熒光探針。

本發明的另一目的是提供上述新型BODIPY的熒光探針的制備方法和應用。

為解決上述技術問題，本發明采取的技術方案如下：

本發明首先提供一種新型的BODIPY衍生物作為熒光探針，其分子式為C₂₆H₂₃BF₂N₆O₄，結構式如下：