[發(fā)明專利]一種軸手性聚集誘導發(fā)光化合物及其制備方法與應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611202816.8
• 申請日: 2016-12-23
• 公開（公告）號: CN106701064B
• 公開（公告）日: 2018-12-25
• 發(fā)明（設計）人: 胡志強;陳紹晉;王鯤鵬;江一;牛翔;劉威;葛兆海;陳聚朋;雷洋;鄭文君
• 申請（專利權(quán)）人: 青島科技大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C09B57/02
• 代理公司: 青島中天匯智知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37241
• 代理人: 郝團代

本發(fā)明公開了一類具有聚集誘導發(fā)光特征的軸手性熒光染料化合物。本發(fā)明還公開了該化合物的制備方法。本發(fā)明具有合成簡便，產(chǎn)物收率高，純化簡單等優(yōu)點，合成的化合物兼具聯(lián)萘酚的軸手性結(jié)構(gòu)和香豆素結(jié)構(gòu)的熒光特點，具有較長的發(fā)射波長、較大的斯托克斯位移以及聚集誘導發(fā)光特性，在固體狀態(tài)時呈現(xiàn)黃色熒光，在有機發(fā)光材料和熒光測試領(lǐng)域具有潛在的應用。

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及熒光材料領(lǐng)域，特別是涉及一種具有聚集誘導發(fā)光特性的軸手性化合物及其制備方法與應用。

【背景技術(shù)】

在固態(tài)或聚集狀態(tài)使用的新型有機發(fā)光半導體功能材料，與傳統(tǒng)無機半導體材料相比，具有高靈敏性、好的器件柔性、低成本、小裝置尺寸、大面積制備以及便于集成等優(yōu)勢，在有機光電子研究領(lǐng)域受到越來越多的關(guān)注(Chem.Phys.Lett.,1974,29,277,Chem.Rev.2007,107,1011)。除了有機光電子器件，有機發(fā)光材料在信息存儲(J.Mater.Chem.C,2013,1,3376；Chem.Soc.Rev.,2013,42,857；Adv.Mater.,2013,25,378；Chem.Soc.Rev.,2013,42,8895.)和生物科學(Chem.Rev.,2013,113,192；Chem.Sci.,2012,3,984.)等方面也表現(xiàn)出廣泛的應用。

在現(xiàn)代技術(shù)應用中，熒光材料往往需要制成固體或薄膜形式，熒光分子間呈現(xiàn)聚集狀態(tài)。傳統(tǒng)的熒光化合物在聚集狀態(tài)下熒光減弱甚至不發(fā)光，即聚集導致了熒光猝滅(aggregation-caused quenching，ACQ)。這一現(xiàn)象使有機熒光材料的發(fā)展受到了限制，因此急需開發(fā)在聚集狀態(tài)下保持強發(fā)光的材料和系統(tǒng)。在2001年,唐本忠等發(fā)現(xiàn)苯基噻咯類化合物(Chem.Commun.2001,1740.)具有聚集誘導發(fā)光特性(aggregation-inducedemission,AIE)。具有聚集誘導發(fā)光性質(zhì)的化合物從根本上克服了聚集導致熒光猝滅的難題，引起了廣泛的研究興趣，至今已開發(fā)出覆蓋可見波長范圍的AIE體系,并將具有這種特性的熒光分子應用于生物/化學傳感器(J.Mater.Chem.2010,20,1858.)及光電材料(Acc.Chem.Res.2012,45,544.)等領(lǐng)域。

近年來，可用于手性識別的新型傳感器研究受到廣泛的關(guān)注。手性識別是當前生物分析和現(xiàn)代藥物研發(fā)等領(lǐng)域中的關(guān)鍵課題，對藥物研發(fā)以及疾病診斷等領(lǐng)域具有重要的意義。聚集誘導發(fā)光材料主要基于非手性化合物，而具有手性特征的聚集誘導發(fā)光材料的開發(fā)和研究相對滯后，限制了其在手性識別領(lǐng)域中的應用。此外，現(xiàn)有技術(shù)中的方法是通過金屬催化偶聯(lián)生成多芳基取代乙烯或者環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)，并擴大分子的π共軛結(jié)構(gòu)來增大分子發(fā)射波長。這種方法不足之處在于合成路線步驟長、合成工作量大，得到的化合物分子間相互作用的增強易導致誘導發(fā)光淬滅、易受光氧化影響以及產(chǎn)物溶解度降低等問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

針對現(xiàn)有技術(shù)的以上缺陷和不足，本發(fā)明提供了一種軸手性熒光染料化合物及其制備方法與應用，目的在于合成出具有聚集誘導發(fā)光性質(zhì)的軸手性熒光染料。

本發(fā)明提供的軸手性熒光染料化合物，其消旋體結(jié)構(gòu)通式為：其中，R為乙氧基和甲基中的至少一種；其S型手性對映異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式為：其中，R獨立地選自：乙氧基、甲基中的一種；其R型手性對映異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式為其中，R獨立地選自：乙氧基、甲基中的一種。

本發(fā)明提供的制備上述軸手性熒光染料化合物的方法，包括如下步驟，其中，所述R為乙氧基：

在哌啶存在的條件下，將2，2’—二羥基—[1，1’—聯(lián)萘]—3，3’—二醛和丙二酸二乙酯于有機溶劑中回流反應，得到所述軸手性化合物。