[發(fā)明專利]兩滴法生產(chǎn)橡膠硫化促進劑CZ的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611195692.5
• 申請日: 2016-12-21
• 公開（公告）號: CN106632141A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱軍;孫風(fēng)娟
• 申請（專利權(quán)）人: 科邁化工股份有限公司
• 主分類號: C07D277/80
• 分類號: C07D277/80
• 代理公司: 天津市北洋有限責(zé)任專利代理事務(wù)所12201
• 代理人: 王麗

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種橡膠硫化促進劑N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CZ)的生產(chǎn)方法，屬于橡膠硫化促進劑CZ生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

隨著橡膠工業(yè)的發(fā)展，硫化促進劑的研究與生產(chǎn)越來越受到人們的重視。硫化促進劑在橡膠硫化過程中起著非常重要的作用，它能大大加快橡膠與硫化劑的反應(yīng)，提高生產(chǎn)率，同時也能改善硫化橡膠的物理機械性能，CZ是目前橡膠工業(yè)必不可少的一種主要促進劑。促進劑CZ是一種高度活潑的后效性半超速促進劑，抗焦燒性能優(yōu)良，加工安全，硫化時間短。文獻(精細(xì)化工，2006，23:923)報道了催化氧化法合成CZ的方法。將促進劑M(2-疏醇基苯并噻唑)、環(huán)己胺、催化劑、水加入反應(yīng)器中攪拌，使其成鹽；用雙氧水作為氧化劑進行反應(yīng)，降溫、抽濾、水洗、過濾、干燥得產(chǎn)品。此方法使用的環(huán)己胺量大，且促進劑CZ的收率不高，只能達到90％左右，原因是M和環(huán)己胺由于成鹽溫度在常溫下進行，成鹽時為固體(M)液體(環(huán)己胺)，所以成鹽率不高，達不到98％以上，是造成此法收率不高的主要原因。文獻(廣西化工，1994，23：58)報道了促進劑CZ的快速合成方法。將促進劑M、環(huán)己胺、催化劑、水加入反應(yīng)器中攪拌，使其成鹽；用次氯酸鈉作為氧化劑進行反應(yīng)，抽濾、水洗、過濾、干燥得產(chǎn)品。此方法促進劑CZ收率也是只有90％左右，原因也是M和環(huán)己胺成鹽率不高造成的。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明提出一種以甲醇為溶劑、粗M(沒有提純的2-疏醇基苯并噻唑)為原料、雙氧水為氧化劑生產(chǎn)橡膠硫化促進劑CZ的方法。該方法操作簡單，生產(chǎn)環(huán)節(jié)少、產(chǎn)生的廢水量少、環(huán)己胺用量小、收率高。

本發(fā)明通過下述技術(shù)方案加以實現(xiàn)：

一種兩滴法生產(chǎn)橡膠硫化促進劑CZ的方法，按甲醇與環(huán)己胺的體積比為2：1，將甲醇與環(huán)己胺混合液體加入到氧化器中，在攪拌條件下，加入熔融的溫度在170℃到180℃粗M，使M和環(huán)己胺生成M-環(huán)己胺鹽，然后向溶液中滴加質(zhì)量雙氧水溶液，80-120分鐘后，再換次氯酸鈉滴加找終點，用淀粉碘化鉀試紙判斷，當(dāng)試紙變黑時，停止滴加次氯酸鈉，開始蒸餾回收甲醇；產(chǎn)品經(jīng)抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑CZ產(chǎn)品。

優(yōu)選甲醇與環(huán)己胺混合液體160-240ml時，加入熔融的溫度在170℃到180℃M100-140g。

優(yōu)選攪拌轉(zhuǎn)速為400-800轉(zhuǎn)/分鐘。

優(yōu)選雙氧水溶液質(zhì)量含量為8-12％；滴加數(shù)率是1-5ml/分鐘。

促進劑CZ的收率達到99％以上，收率高的原因是甲醇是很好的有機溶劑，M可溶于甲醇中，并且加入熔融的溫度在170℃到180℃粗M，成鹽是液體(M甲醇)液體(環(huán)己胺)成鹽，比現(xiàn)有技術(shù)固體(M)液體(環(huán)己胺)成鹽率高，成鹽時的溫度也比現(xiàn)有技術(shù)高50℃左右，成鹽率達到了98％以上。此法環(huán)己胺用量少，減少了M提純工序、老工藝中的打漿工序和蒸餾環(huán)己胺工序，減少生產(chǎn)CZ的環(huán)節(jié)，使生產(chǎn)的廢水較老工藝減少70％以上，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實施方式

實施例1：

將甲醇與環(huán)己胺體積比2:1混合液體160ml加入到氧化器中，在攪拌轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，加入熔融的170℃到180℃粗M140g，充分?jǐn)嚢瑁勾諱和環(huán)己胺生成M-環(huán)己胺鹽，然后以1ml/分鐘的流速，向溶液中滴加質(zhì)量含量為8％的雙氧水溶液，80分鐘后，換次氯酸鈉找終點，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點，當(dāng)試紙變黑時，停止滴加氯酸鈉，開始蒸餾回收甲醇；產(chǎn)品經(jīng)抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑CZ產(chǎn)品。促進劑CZ的收率達到99％以上。

實施例2：

將甲醇與環(huán)己胺體積比2:1混合液體200ml加入到氧化器中，在攪拌轉(zhuǎn)速為600轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，加入熔融的170℃到180℃粗M120g，充分?jǐn)嚢瑁勾諱和環(huán)己胺生成M-環(huán)己胺鹽，然后以3ml/分鐘的流速，向溶液中滴加質(zhì)量含量為10％的雙氧水溶液，100分鐘后，換次氯酸鈉找終點，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點，當(dāng)試紙變黑時，停止滴加氯酸鈉，開始蒸餾回收甲醇；產(chǎn)品經(jīng)抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑CZ產(chǎn)品。促進劑CZ的收率達到99％以上。

實施例3：

將甲醇與環(huán)己胺體積比2:1混合液體240ml加入到氧化器中，在攪拌轉(zhuǎn)速為800轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，加入熔融的170℃到180℃粗M100g，充分?jǐn)嚢瑁勾諱和環(huán)己胺生成M-環(huán)己胺鹽，然后以5ml/分鐘的流速，向溶液中滴加質(zhì)量含量為12％的雙氧水溶液，120分鐘后，換次氯酸鈉找終點，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應(yīng)終點，當(dāng)試紙變黑時，停止滴加次氯酸鈉，開始蒸餾回收甲醇；產(chǎn)品經(jīng)抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑CZ產(chǎn)品。促進劑CZ的收率達到99％以上。