[發明專利]一種基于鄰羧基苯乙酸和1;2-雙（3-吡啶基亞甲基）肼配體的鎘配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201611135843.8
• 申請日: 2016-12-02
• 公開（公告）號: CN108148083A
• 公開（公告）日: 2018-06-12
• 發明（設計）人: 王彥;劉璐;李丹
• 申請（專利權）人: 安慶師范大學
• 主分類號: C07F3/08
• 分類號: C07F3/08;C09K11/06
• 代理公司: 合肥市浩智運專利代理事務所(普通合伙) 34124
• 代理人: 丁瑞瑞

本發明屬于功能配合物及其分子基熒光材料技術領域，涉及一種基于鄰羧基苯乙酸和1，2?雙(3?吡啶基亞甲基)肼配體的鎘配合物及其制備方法。所述的配合物的化學式為{Cd(3?bpmh)(hpa)}_n，其中H₂hpa為鄰羧基苯乙酸，從阿拉丁試劑公司購得，3?bpmh為1，2?雙(吡啶基?3?亞甲基)肼。該配合物是第一個含有鄰羧基苯乙酸和1，2?雙(3?吡啶基亞甲基)肼配體的二維金屬鎘配合物，其合成方法簡單、易結晶、合成產率高、原料易得，其晶態材料具有良好的熱穩定性，熱分解溫度較高。在376nm波長光激發下表現出強的藍色發光性質。光和熱性質研究結果表明其可以作為藍光材料在材料化學領域得以應用。

技術領域

本發明屬于功能配合物及其分子基熒光材料技術領域，特別涉及一種含有鄰羧基苯乙酸和1，2-雙(3-吡啶基亞甲基)肼配體的鎘配合物及其制備方法。所發明的配合物具有新穎的框架結構，可以作為藍光材料被進一步開發應用。

背景技術

配位化合物是由有機配體與金屬中心通過配位鍵結合而成的穩定復雜化合物。其兼具無機和有機的組分，又有著單純的無機物或有機物沒有的特定性質。配位化合物除了具有多種多樣新穎特殊的結構，還有著眾多優良的性質，在如分子識別、催化、物質輸運、光學、磁學等方面有著良好的應用前景。現在配位化合物化學已經成為一門新興的交叉科學，是21世紀化學發展的一個重要方向。作為一種常用的且具有多種配位模式的含氧配體，芳香族聚羧酸配體因為它們的羧基還對溶液的pH值具有很強的敏感性。羧酸基團的各種配位模式不僅能使其結構更加穩定，而且還可以通過陽離子的正電性和其負電性之間相互作用，以此來達到減緩抗衡的效果。與此同時，羧酸基團也同樣具有很好的靈活性，這更為設計得到新的配位聚合物提供了可能性。此外，弱的非共價鍵(如氫鍵或π…π堆積作用)之間的相互作用也能使配位聚合物的結構穩定性進一步增強。另一方面，肼類化合物由于其N-N鍵的存在使得其在識別、催化等方面有著良好的研究前景。然而，迄今為止，基于芳香環的不對稱雙羧酸和1，2-雙(3-吡啶基亞甲基)肼配體的金屬配合物研究較少，而柔性鄰羧基苯乙酸和1，2-雙(3-吡啶基亞甲基)肼配體的鎘配合物的構筑及其性質探索未見報道，本發明研究結果表明所設計的配合物晶態材料有望在熒光材料領域得以應用。

發明內容

本發明目的在于提供一種基于鄰羧基苯乙酸和1，2-雙(3-吡啶基亞甲基)肼配體的鎘配合物及其制備方法。所述配合物是第一個具有三維結構的含鄰羧基苯乙酸和1，2-雙(3-吡啶基亞甲基)肼配體的鎘配合物。其合成方法簡單、易結晶、合成產率高、原料易得，其晶態材料表現強的藍色發光性質，光、熱性質研究結果表明其可以作為藍色發光材料在材料化學領域得以應用。

為實現上述目的，本發明提供了如下的技術內容：

本發明基于鄰羧基苯乙酸和1，2-雙(3-吡啶基亞甲基)肼配體的鎘配合物，其化學通式為{Cd(3-bpmh)(hpa)}_n，其中H₂hpa為鄰羧基苯乙酸，從阿拉丁試劑公司購得，3-bpmh為1，2-雙(吡啶基-3-亞甲基)肼，按照文獻(S.Q.Su，et al.，CrystEngComm.，2011，13，2935)方法制備。

本發明基于鄰羧基苯乙酸和1，2-雙(3-吡啶基亞甲基)肼配體的鎘配合物的制備方法：將四水合硝酸鎘、鄰羧基苯乙酸、碳酸鈉、3-bpmh在10mL水中混合后充分攪拌，放入到25ml的高壓反應釜中，將此反應釜投入到烘箱中，在80℃的情況下，反應4天，然后將其冷卻至室溫，生成無色的晶體，過濾，洗滌，干燥得黃色晶狀產物。其中四水合硝酸鎘、鄰羧基苯乙酸、碳酸鈉和3-bpmh的比例為1∶1∶1∶1，水為去離子水。