[發明專利]一種溶劑黃124的合成方法

有效

• 申請號: 201611133938.6
• 申請日: 2016-12-10
• 公開（公告）號: CN106634016B
• 公開（公告）日: 2018-10-09
• 發明（設計）人: 黃池寶
• 申請（專利權）人: 遵義師范學院
• 主分類號: C09B29/085
• 分類號: C09B29/085
• 代理公司: 貴陽派騰陽光知識產權代理事務所(普通合伙) 52110
• 代理人: 管寶偉

本發明公開了一種溶劑黃124的合成方法，通過采用苯胺為原料經重氮化后得到氯化重氮基苯，將N?乙基?N?羥乙基苯胺和經處理后的金屬鈉顆粒反應得到醇鈉，該醇鈉經縮醛反應后，再和氯化重氮基苯進行耦合反應，制備得溶劑黃124。該反應路線合成收率高，制備出的產物純度高，雜質少，同時反應條件較溫和，中間體純度高且穩定，能夠進行連續性或間歇式的操作，為工業化的連續生產提供了技術支持。

技術領域

本發明涉及溶劑染料合成領域，具體涉及一種溶劑黃124的合成方法。

背景技術

染料是指在一定介質中，能使纖維或其他物質牢固著色的化合物。目前，染料已不只限于紡織物的染色和印花，在它在油漆、塑料、紙張、皮革、光電通訊、食品等許多部門得以應用。而溶劑染料是以能溶于有機溶劑為特征的一類染料。在這類染料結構中不含或少含親水性基團。為了增大在溶劑中的溶解度常在染料結構中引入長碳鏈的烷基物，使染料具有電中性，在非纖維著色方面應用廣泛。

溶劑黃124，是一個偶氮結構的染料，其中含有不對稱的縮醛結構，是一種性能優良的溶劑染料，主要用于塑料制品的作色，亦可經處理后作為分散染料用于滌綸及其混紡織物的染色。由于工藝條件的限制，目前其市售產品主含量偏低，質量不穩定，同時由于生產工藝收率較低造成單價較高，使其應用受到一定限制。

專利號為US4011209的美國專利，公開了一種溶劑黃124的合成路線，以苯胺為原料，重氮化得到氯化重氮基苯后，經耦合反應后，再在三氯化硼的催化下進行縮醛反應制備得到溶劑黃124，該反應路線合成收率較低，副產物較多，同時收率較低。

發明內容

為了解決上述的技術問題，本發明通過采用苯胺為原料經重氮化后得到氯化重氮基苯，將N-乙基-N-羥乙基苯胺和經處理后的金屬鈉顆粒反應得到醇鈉，該醇鈉經縮醛反應后，再和氯化重氮基苯進行耦合反應，制備得溶劑黃124，該反應路線合成收率高，制備出的產物純度高。

本發明采用如下技術方案：

一種溶劑黃124的合成方法，包括以下步驟：

1)氯化重氮基苯的制備

在反應容器中加入苯胺、蒸餾水和濃硫酸，加熱溶解，迅速冷卻至5℃，緩慢滴加濃度為30％的亞硝酸鈉溶液，在溫度≤10℃，pH≤2下反應40-60min，TLC檢測反應終點；反應結束后，加入尿素分解過量的亞硝酸鈉，得絳紅色重氮鹽溶液，用濃鹽酸調節該溶液pH至2.0-3.0，待用；

2)N-乙基-N-羥乙基苯胺鈉鹽的制備

將金屬鈉表面的煤油擦干后，切割成直徑為0.5-1cm的顆粒，置入裝有N-乙基-N-羥乙基苯胺的四氫呋喃溶液中，加熱回流2-6h，降至室溫，待用；

3)N-乙基-N-(2-(1-異丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制備

往裝有步驟2)待用的N-乙基-N-羥乙基苯胺鈉鹽的反應容器中加入α-氯乙基異丁基醚，以四氫呋喃為溶液，加熱回流4-5h，反應完畢降至室溫，真空旋干四氫呋喃，再加入20％的氯化鈉溶液，用乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯層，回收至干得到油狀物，加入丙酮溶液，待用；

4)溶劑黃124的合成

將步驟3)待用的N-乙基-N-(2-(1-異丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷卻至3℃，加入有機堿調至pH＝7.0～9.5，在5～10℃的條件下，在30min內滴入步驟1)制得的氯化重氮基苯溶液，攪拌2h。鹽酸溶液調至pH＝2.0-5.0，60℃加熱15min后冷卻至室溫。加入乙酸乙酯萃取，收集的乙酸乙酯層，經飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥后、過濾，真空旋干溶劑，得到溶劑黃124。

優選的，所述步驟1)中反應條件為在溫度≤5℃，pH≤1下進行。