[發明專利]一種制備雙環芳香化合物的方法

有效

• 申請號: 201611133355.3
• 申請日: 2016-12-10
• 公開（公告）號: CN108610227B
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發明（設計）人: 李昌志;代弢;張濤;王愛琴;叢昱;張波
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C1/20
• 分類號: C07C1/20;C07C15/16;C07D307/36
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種制備雙苯環芳香化學物的方法，其特征在于：第一步，2-甲基呋喃和甲醛在酸催化下合成中間產物雙(5-甲基呋喃基)甲烷；第二步，中間產物雙(5-甲基呋喃基)甲烷和甲醇混合后由惰性氣體從原料瓶中吹掃或由注射泵注射至裝填有固體酸催化劑的氣固相反應器，在300^oC-600^oC的溫度范圍內同時發生甲醇制烯烴反應（MTO），環加成反應生成氧雜六元環和催化脫水反應，生成雙(4-甲基苯基)甲烷；

所述第二步反應中所使用的酸催化劑，酸催化劑為：氧化鋁、HY型分子篩、HZSM-5型分子篩。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述第一步羥烷基化反應酸催化劑為：液體酸催化劑和/或固體酸催化劑；相對于0.5g- 10g 2-甲基呋喃、催化劑使用量為0.01g-0.4g。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述第一步羥烷基化反應酸催化劑為：液體酸催化劑。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：其中第一步反應使用的酸催化劑分為以下六類，1）液體酸：醋酸，不同濃度的硫酸，磷酸；2）含氯的路易斯酸：氯化鐵，氯化鋅，氯化亞鐵，氯化錫，氯化鋁；3）雜多酸：偏鎢酸、十二鉬磷酸；4）樹脂：陽離子交換樹脂，磺酸性交換樹脂；5）沸石分子篩：天然沸石、合成的X、Y、ZSM型分子篩；6）磺化活性炭。

5.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：在第一步羥烷基化反應中，所述反應原料2-甲基呋喃和甲醛，以及催化劑依次加到圓底燒瓶中于50 ^oC-150 ^oC反應10 min -4 h，獲得中間產物雙苯環芳香化學品雙(5-甲基呋喃基)甲烷，中間產物雙(5-甲基呋喃基)甲烷和甲醇混合后由注射泵轉移至氣固相反應器中。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：在第一步羥烷基化反應中，所述反應70 ^oC-120 ^oC反應1 h-3 h。

7.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：在第二步環加成反應中，所述原料雙(5-甲基呋喃基)甲烷和甲醇在配有載氣導入口和原料導入口的氣化室氣化后通入裝載催化劑的氣固相反應器中進行反應；反應壓力無特殊限定；反應溫度在300 ^oC-600 ^oC之間；所述催化反應質量空速為0.1 h^-1-10 h^-1；所述載氣為氮氣和氦氣中的一種或它們的混合氣體。

8.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：在第二步環加成反應中，反應壓力為密閉體系自身產生的壓力；反應溫度在350 ^oC-550 ^oC；所述催化反應質量空速為0.5 h^-1-5 h^-1。

9.按照權利要求8所述的方法，所使用的氣固相反應器包括固定床反應器、流化床反應器或移動床反應器，反應原料在惰性載氣的導流下經過氣固相反應器發生催化反應而獲得雙(4-甲基苯基)甲烷。

10.按照權利要求9所述的方法，其特征在于：所述反應產物從固定床反應器導出后通過冷卻器收集，冷卻器的溫度控制在110 ^oC以下，以保證產物被充分冷卻，便于收集。