[發(fā)明專利]一種氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物及其制備方法

有效

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• 申請日: 2016-12-09
• 公開（公告）號: CN106632923B
• 公開（公告）日: 2018-10-30
• 發(fā)明（設計）人: 程思祺
• 申請（專利權）人: 境潔環(huán)保科技（上海）有限公司
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F220/14;C08F220/22
• 代理公司: 上海三和萬國知識產權代理事務所(普通合伙) 31230
• 代理人: 陳偉勇

1.氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，

步驟一，制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：在氮氣保護下，將1,6-己二異氰酸酯和雙端羥基-聚二甲基硅氧烷按照摩爾比1：1.1的比例加入反應瓶中，室溫下反應2-6個小時，得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯；

步驟二，制備氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：在氮氣保護下，將步驟一制得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯與2-氯異丁基酰氯和三乙胺在室溫下充分攪拌10-15個小時，其中反應摩爾比為聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：2-氯異丁基酰氯：三乙胺＝1:1.4～3.8:3.8～7.2，反應結束后，過濾，分離后溶解在二氯甲烷中，依次用碳酸氫鈉飽和溶液和稀鹽酸洗滌至少一次，再次過濾，將濾液減壓蒸餾后得到純化產物氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯；

步驟三，制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物：在氮氣保護下，以氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯作為引發(fā)劑，以氯化亞銅為催化劑，以二乙烯三胺為配體，按照摩爾比甲基丙烯酸甲酯：催化劑：引發(fā)劑：配體＝10-5000:1:1:2在二甲苯中進行原子轉移自由基聚合，溫度在50-80度之間，加熱聚合10-24個小時，冷卻后用二氯甲烷稀釋，并沉淀，反復至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物；

步驟四，制備聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸酯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物：在氮氣保護下，以步驟三獲得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物作為大分子引發(fā)劑，以氯化亞銅為催化劑，以二乙烯三胺為配體，按照摩爾比甲基丙烯酸六氟丁酯：催化劑：大分子引發(fā)劑：配體＝10-100:1:1:2在二甲苯中進行原子轉移自由基聚合，溫度在50-80度之間，加熱聚合10-24個小時，冷卻后用二氯甲烷稀釋，并沉淀，反復至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸酯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物。

2.根據(jù)權利要求1所述的一種氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，步驟二中，用溴代物代替2-氯異丁基酰氯，但得到的即為溴原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯共聚物，用來代替氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯，所述溴代物為2-溴異丁基酰溴。

3.根據(jù)權利要求1所述的一種氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，步驟三和/或步驟四中，催化劑用溴化亞銅代替氯化亞銅，或者，配體用三(2-吡啶)甲基胺代替二乙烯三胺。

4.根據(jù)權利要求1所述的一種氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，步驟三中，甲基丙烯酸甲酯用甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯替代。

5.根據(jù)權利要求1所述的一種氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制備方法，其特征在于，步驟四中，甲基丙烯酸六氟丁酯用甲基丙烯酸七氟丁基酯代替。

6.氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物，其特征在于，為聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸酯—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯，結構式為

其中m,n,x,y為各鏈段聚合度,R為所述氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物聚合物由權利要求1所述的方法制備而成。