[發明專利]一種分子氧氧化醇類化合物制醛/酮的催化方法

在審

• 申請號: 201611121412.6
• 申請日: 2016-12-08
• 公開（公告）號: CN108191619A
• 公開（公告）日: 2018-06-22
• 發明（設計）人: 徐杰;張樹靜;馬紅;高進;苗虹;孫玉霞;羅楊
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C45/38
• 分類號: C07C45/38;C07C47/54;B01J31/02;B01J31/22
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種分子氧氧化醇類化合物制醛/酮的催化方法，其特征在于：在過渡金屬材料、與TEMPO或其衍生物中的一種或二種以上的共同作用下，使用氧氣為氧化劑，將醇催化氧化合成醛和/或酮。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：催化劑活性組分為過渡金屬粒子、TEMPO及其衍生物兩種組分，過渡金屬包括：銅、鈷、鎳、錳中的一種或二種以上；TEMPO及其衍生物中的一種或二種以上。

3.按照權利要求2所述的催化劑，其特征在于：前驅體為MOFs材料中過渡金屬負載量范圍為30％～80％；

過渡金屬材料的催化劑前驅體為MOFs材料，在惰性氣氛氣體下，經過碳熱還原的方式制備；碳熱還原溫度500℃～800℃，時間1～2小時。

4.按照權利要求3所述的催化劑，其特征在于：催化劑前驅體制備過程中，加入二價金屬鹽和羧基配體，采用水熱法制備；二價金屬鹽包括：硝酸銅、乙酸銅、乙酸鎳、乙酸鈷、乙酸錳中的一種或二種以上，羧基配體包括對苯二甲酸、均苯三甲酸、苯四甲酸中的一種或兩種以上；

二價金屬鹽和羧基配體的摩爾比為1:1～2:1。

5.按照權利要求1所述方法，其特征在于：反應體系中TEMPO及其衍生物與反應原料醇類化合物的摩爾比為1～10；其中過渡金屬材料與底物醇類化合物摩爾比分別是1～25。

6.按照權利要求1所述方法，其特征在于：催化轉化過程是分子氧為氧源，反應壓力范圍為0.3～1.0MPa。

7.按照權利要求1所述方法，其特征在于：條件溫和，反應溫度為70～100℃，反應時間為1～6小時。

8.按照權利要求1所述方法，其特征在于：醇類化合物為苯甲醇、對甲氧基苯甲醇、肉桂醇、藜蘆醇、對硝基苯甲醇、對甲基苯甲醇中的一種或二種以上。

9.按照權利要求1或5所述方法，其特征在于：TEMPO衍生物為TEMPO-R(R為-H、OH、CH3、CN)中的一種或二種以上。