[發明專利]一種苯二酚反應液的分離方法

有效

• 申請號: 201611110570.1
• 申請日: 2016-12-06
• 公開（公告）號: CN108147949B
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 朱貴法;陳敏恒
• 申請（專利權）人: 嘉興市中華化工有限責任公司
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C37/68;C07C37/70;C07C37/74;C07C39/04
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

本發明提供了一種苯二酚反應液的分離方法，包括以下步驟：將苯二酚反應液進行汽化，得到第一汽相冷凝液，汽化殘液和第一冷頸收集液；采用汽態苯酚對汽化殘液進行汽提，得到第二汽相冷凝液，汽提殘液和第二冷頸收集液；將第一汽相冷凝液和第二汽相冷凝液進行精餾分離苯酚、鄰苯二酚和對苯二酚。本發明先將反應液汽化，將焦油、催化劑與苯酚、苯二酚進行分離，該溫度較低，降低了物料的變質損失；然后以苯酚汽提，將焦油中殘余的苯二酚提取出來，大大降低了排出的焦油中苯二酚的含量，在變質損失較低的情況下實現了較低的帶走損失。然后精餾即可達到苯酚、鄰苯二酚、對苯二酚分離的目的。

技術領域

本發明涉及苯二酚制備技術領域，尤其涉及一種苯二酚反應液的分離方法。

背景技術

苯二酚包括鄰苯二酚和對苯二酚，是重要的化工原料，具有廣泛的應用領域。其中，鄰苯二酚作為精細化學品的基本原料，用于農藥、香料、醫藥、染料、聚合物等行業；對苯二酚是照相、橡膠、染料、農藥、醫藥的重要中間體，用途比較廣泛，近年來還在拓展其應用領域。

鄰苯二酚和對苯二酚的傳統工業生產方法主要有：

(1)鄰氯苯酚或鄰二氯苯水解法；

(2)愈創木酚(鄰甲氧基苯酚)水解法；

(3)苯胺氧化法；

(4)二異丙苯氧化法。

以上工藝反應過程復雜，副產物多，環境污染嚴重，生產成本高。

相比之下，苯酚過氧化氫羥基化法是以苯酚和過氧化氫為原料，通過催化劑在鄰、對位發生羥基化反應，一步合成鄰苯二酚與對苯二酚，要比以上間接的多步方法都簡單，目前世界上幾乎所有的鄰苯二酚以及1/3以上的對苯二酚都是由苯酚過氧化氫羥基化法生產的。該工藝路線簡單、原料價廉、副產物是水及少量焦油，環境污染低，因而享有“清潔工藝”的美譽，是目前國際上競相研究開發的最新技術，被公認為是21世紀最有前途的苯二酚生產工藝。目前，國際上成功工業化的苯酚過氧化氫羥基化法合成鄰/對苯二酚工藝有Rhone-Poulenc法、Brichima法、Ube法等。但由于苯酚過氧化氫羥基化法的轉化率一般較低，其反應液的組成為水、苯酚、鄰苯二酚、對苯二酚、焦油和催化劑，后處理較為繁瑣。

目前，苯酚過氧化氫羥基化法反應液的后處理分為兩個工序：反應液的分離和苯二酚的精制。反應液中的水與苯酚形成共沸物，其沸點(99.5℃)與苯酚沸點(182℃)相差很大，可以很容易地用成熟的方法將其先行分離。在除去水之后，反應液分離的任務是將反應液分離成三個餾分：

循環苯酚：含少量水和苯二酚，返回反應工序；

混合苯二酚：含少量苯酚，送苯二酚精制工序；

焦油：含少量對苯二酚，排放。

比如羅納·普朗克公司專利CNl45086A報道的分離提純方法：將脫水濃縮后的反應產物送入脫苯酚塔一次脫除苯酚，塔釜物料送入脫焦塔和蒸發器脫除焦油，脫焦塔餾出物料送至第二脫酚塔，完全脫除苯酚后的物料送入產品精制塔，分離出鄰苯二酚、對苯二酚。此工藝中脫焦油蒸發器采用薄膜蒸發器，將焦油在脫除部分苯酚和鄰苯二酚之前從系統中排出，分離出來的焦油中含7％左右的對苯二酚。

但是目前的反應液分離方法存在兩個主要問題——變質損失和帶走損失：

苯酚、鄰苯二酚和對苯二酚的常壓沸點分別為182℃、246℃和287℃，老膠(即焦油)基本上是不揮發物，因此，采用精餾分離，不難實現它們的分離。但是精餾分離過程中存在很大的物料損失。

而且苯酚和苯二酚屬熱敏物質，在精餾過程中會變質。實驗表明，純的苯酚和苯二酚在200℃下精餾時變質損失并不大，在1％以下。但是，它們與催化劑和老膠共存時，變質損失明顯增大，這是反應液分離時需要解決的首要問題。變質損失量取決于物料的受熱時間和精餾溫度，受熱時間愈短，精餾溫度愈低，變質損失愈小。